任职时间：1492-1498
任期：6年
徐溥自幼天资聪颖，读书用功。他8岁进私塾念书，就把圣言要语、经典法言抄录汇集成册，随身携带，供作平时阅读。塾师见他口袋总是鼓鼓的，疑是玩物，便责他贪玩。取出看时，原来是他抄录的“圣贤要语录”。塾师非常惊异，问明原委，颇觉自愧，即对其父渔隐公说：“你儿乃是神童异才，我不能为其师。”遂请辞而去。徐溥在求学时期，为了不断检点自己的言行，便别出心裁地想了一个妙法。他在书桌上放了两个瓶子，每当自己做了一件坏事，说了一句坏话，想了一个坏念头时，就在一个瓶子里放一粒黑豆，做了好事就在另一个瓶里放一粒黄豆。开始时，黑豆颇多，黄豆寥寥，他便深刻反省；过了一段，黑豆黄豆已各占一半。他再接再厉，律己更严，久而久之，瓶中黄豆半满，黑豆则屈指可数。徐溥就凭着这种持久约束，不断修炼自我，完善品德。下图是徐溥用过的砚台。
景泰五年(公元14５４年)，徐溥廷试一甲第二名(榜眼)，授翰林院编修。宪宗初，选拔为左庶子，再升太常卿兼学士。成化十五年(公元1479年)拜礼部右侍郎，不久转左侍郎，后改吏部。孝宗即位(公元1487年)兼文渊阁大学士，参预机务(宰相)，进礼部尚书。弘治四年(公元1491年)晋升为太子太傅户部尚书兼武英殿大学士。次年任首辅。弘治七年，加少傅吏部尚书谨身殿大学士。弘治十一年二月，加少师兼太子太师华盖殿大学士。
徐溥入阁初期，正处于万安、刘吉弄权之后，为了稳定局势，徐溥严守成法，与同僚刘健、李东阳、谢迁等同心协力，辅治朝政。如孝宗刚继位时，鉴于宦官势力上升，曾革除了许多太监的官职。其中原钦天监监正李华因帮昌国公张峦选了一块坟地，孝宗就认为有功，要恢复他的官职。徐溥等加以抵制，认为此例一开，佞人又要纷纷钻营求官，碍难执行。又如，在安南(今越南)攻扰边境时，孝宗欲遣大臣前去处理。徐溥等又劝谏道，“外邦相侵，由有关衙门发令处理足够了，不需要陛下亲自派使臣去。如安南万一不予理睬，为了维护天子的尊严，我朝势必要征调大军远途去征讨，这不仅劳民伤财，而且事情会闹大。”孝宗也就没有派使臣前去。
孝宗自弘治八年后，渐渐懈怠，懒于理政。徐溥曾多次进谏说，如今奏章批答不及时，有的公文竟稽留数月而不理，或者不施行，政事壅塞，应当依照旧制，除了每日朝堂奏事外，遇有重要军政事务，宜随时允许上奏，陛下也应经常召见儒臣询问国事。
孝宗一度信用宦官李广，好道家神仙之说，并大事烧炼、设坛祭祷。徐溥又曾多次上奏，以唐宪宗偏信好讲神仙方术的柳泌服用丹石而亡、宋徽宗崇尚道学以致亡国的教训，劝谏孝宗疏远奸佞，勤政爱民。
徐溥很爱护人才，常说，“要造就一个人才不容易，不能以一些小过就弃而不用”。他凡见人有小过，总是谆谆善诱，耐心教育；每遇大狱或言官因进谏而被逮捕，总尽力相救，使大多数人得以幸免。下图是宜兴宜园。
徐溥平生乐善好施，对乡里族人关怀备至，而自己生活则很俭朴。他仿效宋代范仲淹义田之举，叫他二弟复斋到京城商量置办义田，以赡养宗族。他决定将自有田产800亩作为义田，分给族里村人耕种，如遇灾荒，减租免征，并开义仓赈济，凡乡里族人遇有婚丧之事或遭意外灾难，均有补急救济。还聘请塾师，兴办义学，凡徐氏子弟和村里贫家子弟，一律免费入学。又在进城的袱溪河口设置渡船，雇人摆渡，方便行人，乡人称之为“徐氏义渡”。
徐溥在朝为官多年，没有在北京城里建造府第，直到将要告老回乡时，才由家人在故里建造一所住宅。弘治十年，徐溥因年届70古稀，向皇帝求退，皇帝竭力挽留。翌年，他因目疾严重，再次要求告老退休。九月，徐溥以“四朝元老”的殊荣奉旨南归。到家后，他不顾双目失明，首先命两僮搀扶着他在整个宅第转了一遍，并用双手抚摸着每座墙壁和每根楹柱。家人问：“相爷何必如此?”他说：“我是怕儿辈们把宅第造得太华丽啊!只要能住就可以了。”一日，徐溥由家人扶着在门外散步，忽然问道：“门外原是东南山乡上城大路，怎么听不到车履之声?”家人告诉他：“为了相爷能安静休息，故把大路迁到河的对面去了。”徐溥听了，勃然大怒，喝问：“这是谁的主意?怎能为我个人的安逸，而劳乡亲们绕道而行呢?”他即命恢复大路于相府门前。民众无不赞叹。下图是徐大宗祠，这是宜兴市文物保护单位，位于宜城镇溪隐村，始建于明弘治五年（1492），是徐溥的家族祠堂。该祠历史上一直为徐氏家族的家庙，1991年维修后用作溪隐村老年活动室。
徐溥入阁为相十二年，忠于王朝，尽心尽力，对朝政多所匡扶，被誉为明朝贤相之一。
弘治十二年(公元1499年)九月十一日，徐溥病逝，享年72岁，葬宜城东南山林村瑞云山荷花荡，背山面氿。卒后特赠太师，加特进左柱国，谥文靖。著作有《谦斋文集》4卷、《文靖疏稿》2卷。下图是徐大宗祠。
徐溥卒后，经朝廷批准，在宜兴城内闹市区的蛟桥南堍建“柱国太师”坊，宜兴地方人士为纪念徐溥，还在学街东、洑溪、小东门外分别建有“榜眼”坊、“及第”坊、“义庄”坊等。因年代久远，现已荡然无存。
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