聚酯切片(回收EG)中DEG含量的测试

切 片 及 EG 中 DEG 的 分 析

 

 

 1.    原 理

 

          聚 对 苯 二 甲 酸 乙 二 酯 切 片 中 的 DEG 可 以 通 过 和 含 有 内 标 物  苯 甲 醇 (BA) 和 乙 醇 胺 (2-AE) 的 浸 溶 标 准 液 一 起 加 热 从 酯 基 团 中 取 代 出 来。在 用 气 相色 谱 仪 分 析 前 用 异 丙 醇 稀 释 反 应 混 合 物。对 于 EG，可 直 接 加 入 浸 溶 标 准 液 和 异 丙 醇 混 合 而 无 需 加 热。 DEG 与BA 的 峰 面 积 比 值  乘 以 斜 率 因 子 即 得 DEG 的 重 量 百 分 比。

 

          这 个 方 法 适 用 于 所 有 纤 维 产 品，包 括 切 片,  单 体,  齐 聚 物  以 及   循 环，精 制，催 化 和 原 始 EG。

 

2.     参 考

 

     Dacron? TM 1087

 

 3.    安 全 注 意 事 项

 

3.1  所 有 蒸 馏 操 作 在 通 风 橱 中 进 行。

3.2  在 通 风 橱 内 加 热 乙 醇 胺。

3.3  操 作 乙 醇 胺 时 戴 丁 腈 橡 胶 手 套。

3.4  回 流 操 作 时 悬 挂 “ 小 心 烫 伤 ” 标 志。

3.5  氢 气 用 作 火 焰 离 子 化 检 测 器 的 燃 气。 当 柱 子 拆 开 时, 盖 上 盖 子 以 避 免 爆 炸 隐 患。 检 测 器 不 燃 烧 时， 关 掉 氢 气、 空 气 阀 门。

3.6  更 换 进 样 器 隔 垫 时， 戴 皮 革 手 套 或 使 用 起 子 和 镊 子。

 

  4.     整 洁

 

         4.1 每 班 结 束 时， 清 除 样 品 小 瓶 后 再 摒 弃 到 废 物 容 器 中。

         4.2 每 班 在 开 始 做 样 之 前， 必 须 先 更 换 A、B、C 标 准 溶 液 小 瓶

               中 的 溶 液， 并 及 时 把 废 液 瓶 中 的 废 液 倒 掉。

         4.3   自 动 加 液 器 的 塑 料 试 管 应 经 常 更 换 或 清 洗。

          

 

5.     装 置

 

5.1  带 FID 和 连 柱 进 样 器的 气 相 色 谱 仪。从 样 品 进 样 口 到 FID       基 座 为 全 玻 璃 系 统。

5.2  玻 璃 气 相 色 谱 柱 － ，填 充 10% “carrbowax”20M 80/100 目 担 。担 体 可 以 用 诸 如 ChromosorbWHP 替 代。柱 子 在 进 样 器 及 检 测 器 部 分 不 应 填 充。

5.3  进 样 器 隔 垫

5.4  分 析 天 平， 可 精 确 到 0.0001g

5.5   样 品 加 热 装 置    包 括 下 列 设 备:

·        圆 底 烧 瓶          50ml,14/20 接 口,Lab ClassCat.No.ML-1110

·        加 热 套         Fisher Cat. No. :11-472-10A

·        水 冷 冷 凝 器   

5.6 自 动 进 样 器 小 瓶 和 帽 盖。

5.7 微 量注 射 器, 10ml，HP. Cat. No. :5181-1267

5.8 移 液 管，10ml

5.9 准 备 标 准 溶 液 配 制 的 玻 璃 器 皿。 见 附 录 五。

5.10 离 心 分 离 器

5.11 离 心 试 管

5.12 震 动 器

5.13 最 大 加 液 量 为 10ml 的 665 自 动 加 液 器，Metrohm No.: 2.665.0020

 

6.   试 剂

 

乙醇 胺            玻 璃 瓶 装      Eastman 1597

异 丙 醇          试 剂 纯

苯 甲 醇   (BA)      UOP特 级 纯

DEG          Fisher D-49

DSPC 标 样

 

7.   程 序

 

7.1 样 品 准 备 － 切 片， 单 体 和 齐 聚 物

7.1.1 精 确 称 量1g (±0.005g) 切 片 并转 移 至25ml 圆 底 烧 瓶。称 量 前，单 体 或 齐 聚 物 需 用小 型 粉 碎 机 或 研 钵 和 研 杵 研 成 粉 末。

      注 意：保 持 所 有 玻 璃 器 皿，注 射 器，塞 子 清 洁 以 避 免 发

                   生 混 样。

7.1.2       用 665自 动 加 液 器 加 入 2ml 浸 溶 标 准 液，按 照 自 动 加 液 器 的 使 用 说 明, 非 常 精 确 地 加 2ml。这 是 该 分 析 中 最 关 键 的 操 作。

7.1.3       在 25ml 烧 瓶 上 安 装 向 上 的 水 冷 冷 凝 器. 确 认 磨 口 玻 璃 接 口 连 接 紧 密。 开 启 冷 凝 器 外 套 内 的 冷 水。

7.1.4       将 烧 瓶 放 入 加 热 套 中, 加 热 回 流. 调 整 调 压 器 电 压（ 大 约 53V） 使 冷 凝 器 只 使 用 不 超 过 水 冷 部 分 底 部1/4 英 寸 的 部 分。总 加 热 时 间 不 要 大 于65 分 钟 也 勿 小 于55 分 钟。确 保 足 够 回 流 时 间 使  得 样 品 全 部 转 变 为 溶 液。

注 意： 每10 分 钟 轻 轻 摇 晃 烧 瓶 帮 助 切 片 溶 解， 此 步 骤 同 样 对 切 片 分 析 结 果 的 准 确 性 有 较 大 影 响。

7.1.5       将 烧 瓶 及 冷 凝 器 从 加 热 套 中 拿 出 来，当 沸 腾 停 止 时, 用 10ml 移 液 管 装10ml 的 异 丙 醇 冲 洗 冷 凝 器 内 部。开 始 时 缓 慢 加 入 异 丙 醇 并 摇 晃，当 烧 瓶 中 开 始 出 现 固 体 时, 尽 快 加 入 剩 余 部 分 并 摇 晃。

7.1.6       若 固 体 粘 附 在 烧 瓶 壁 上，取 下 冷 凝 器， 盖 上 烧 瓶 塞 子 并 摇 晃 烧 瓶 直 到 固 体 分 散 在 溶 液 中。

7.1.7       从 冷 凝 器上 移 开 烧 瓶 ,  将 液 体 倒 入 离 心 试 管。

7.1.8       将 样 品 放 于 冷 水 浴 中 至 少 5 分 钟 后 置 于 离 心 振 荡 器 中 使 之 平 衡 至 少 2 分 钟 ( 转 速 3000 RPM )。 将 清 澈 液 体 注 入 2ml GC 小 瓶 至3/4 容 积。

7.1.9       清 洗 蒸 馏 烧 瓶。 用 蒸 馏 水 清 洗 冷 凝 管 内 部 并 等 其 底 部 玻 璃 接 口 自 然 吹 干 后 再 使 用。

 

7.2              样 品 准 备 － 循 环, 精 制, 催 化 EG.

 

7.2.1       碱 化 后 的 EG 不 能 用 GC  检 测。

7.2.2       充 分 振 荡 后，准 确 称 量 1g (±0.005g) 样 品 至 50 ml 烧 杯 中。

7.2.3       用 665 自 动 加 液 器 加 入2ml 浸 溶 标 准 液。小 心 精 确 地 加 2ml，这 是 该 分 析 中 最 关 键 的 操 作.

7.2.4       加 入10ml 异 丙 醇 并 充 分 混 合。

7.2.5       将 混 合 样 品 注 入GC 试 样 小 瓶 中。

 

7.3              测 试 并 报 告 结 果

 

7.3.1   根 据 附 录1 设 定GC 6890。

      注： 用 惠 普 6890 气 相 色 谱 作 此 项 常 规  分 析。

              具 体 操 作 参 照 惠 普 6890 操 作 手 册。

7.3.2   星 期 一、 三、 五 白 班 负 责 更 换 GC6890 的 隔 膜。 用 异 丙

     醇 注 满 试 样 小 瓶 并 腾 空 自 动 取 样 器 上 的 废 弃 小 瓶。

7.3.3       按 下 述 步 骤 更 换 进 样 器 隔 垫:

设 置 炉温 30°C。

              注 意: 在 炉 温 未 低 于40°C 前 不 要 关 闭 载 气 阀。

当 温 度 低 于40°C 时, 关 闭 载 气，等 待 2 分 钟 使 载 气 流 出。

将 自 动 进 样 器 从 进 样 口 移 到 储 存 口。

用 皮 手 套 移 去 隔 垫 的 固 定 螺 母。

更 换 隔 垫, 将 隔 垫 的 宽 边 朝 下。

放 上 隔 垫 的 固 定 螺 母。

将 自 动 进 样 器 再 次 放 在 进 样 口 上。

打 开 载 气。

在GC 工 作 站 上 调 用 DEG 方 法，几 分 钟 后 炉 温 固 定 在190 °C，稳 定 后 运 行 校 准 检 测 ( 附 录 II)。

 

7.3.4    运 行 浸 溶 标 准 液 及 试 剂 检 测 ( 附 录 III)。

7.3.5 将 样 品 放 在 自 动 进 样 器 中 并 使 用 GC 工 作 站 的 SEQUENCE 功 能 分 析 样 品（使 用 方 法 见6890 操 作 手 册）

7.3.6 在 内 标 法 分 析 法 中，气 相 色 谱 仪 将 按 重 量 百 分 比 计    算 结 果。 将 结 果 记 录 在 EXCEL 工 作 表 格 中。

7.3.7 如 果 与 前 一 聚 合 物 测 试 结 果 相 比 有0.03 的 漂 移 则 运 行 C 标 准 并 重 新 制 备 样 品。

7.3.8 对 此 程 序 参 看 下 列 附 录:

·         校 正 标 准 准 备- 附 录 IV;

·         仪 器 校 正- 附 录 II;

·         内 标 校 正 与 重 校 步 骤- 附 录V;

·         老 化 色 谱 柱-  附 录VI；

·         如 何 处 理 谱 图 拖 尾 现 象 VII。

 

 

 

 

 

附 录 1

 

 仪 器 设 置

 

 

          6890  气 相 色 谱 仪 工 作 条 件

     

          氦 气 压 力                       22 psi

        

          氢 气 流 量                        30ml/min

 

          空 气 流 量                        385ml/min

 

          炉 温 初 始 值                  190

 

          初 始 时 间                        6.5

 

          进 样 器 A 温 度             300

 

          检 测 器 A 温 度             300

 

          信 号 1                                A

 

          信 号 1 范 围                    0

 

          信 号 1 调 零                    ON

 

          信 号 1 衰 减                    6

 

          检 测 器                              A

 

          进 样 量                                       1 微 升

 

 

   

 

 

     

附 录 2

  仪 器 校 准 检 测

A.  在 怀 疑 仪 器 有 问 题 存 在 时 运 行 A 标 准 以 检 测 仪 器 是 否 有 漂 移。

B.    按 下 述 顺 序 运 行 标 准,A&A. 第 一 针 A 标 准 稳 定 色 谱 柱, 结 果 视 为 无 效。 第 二 针 A 标 准 必 须 在 已 确 定 的 范 围 内，* 如 果 超 出 范 围, 再 检 测 仪 器 条 件 , 对 沾 污 峰,  被 阻 塞 的 进 样 针 标 志 等 不 规 范 条 件 进 行 小 心 的 检 查。 纠 正 后, 再 次 运 行 标 准。 如 果 结 果 仍 然 超 出 标 准,  可 能 需 要 再 次 校 准 或 准 备 一 个 新 的 标 准- 参 照 附 录VI。

C.   在“ DEG 校 正 记 录” 上 记 录 所 有 的 校 正、任 何 的 维 护 措 施 以 及 色 谱 柱 的 更 换, 以 此 提 供 完 整 的 记 录。

D.  如 果 标 准 在 范 围 内,  运 行 常 规 样 品。  常 规 样 品 结 果应 在可控范围内 ，否则 调 查  找 出 原 因 并 将 结 果 报 告 主 管 或 日 班 技 术 员。

                  

      A 标 准 范 围= 被 指 定 的 值=1.20±0.02

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

附 录 3

 浸 溶 标 准 液 和 试 剂 检 测

A.  每 班 运 行 样 品 前， 先 运 行 标 准 切 片。样 品 准 备 参 照 样 品 准 备 程 序(VI,A)。

B.   如 果 标 准 切 片 的 测 试 结 果 在 目 前 的  范 围 内, 进行登记；若 结 果 超 出 范 围, 则 再 制 备 一 个 标 准 切 片 样 品 并 进 行 测 试。如 果 仍 旧 超 出 控 制, 则 运 行 一 些 基 本 的 消 除 故 障 的 操 作。

·           检 查 仪 器 的 校 准 数 据

·           检 查 665自 动 加 液 器 是 否 精 确 移 取 2ml 的  浸 溶 标 准 液

·           检 查 近 期 标 准 切 片 结 果 的 趋 向 性

·           再 次 检 查 操 作 程 序, 看 是 否 漏 掉 了 某 个 步 骤

·           检 查 玻 璃 器 皿 和 试 剂 是 否 有 沾 污

·           如 果 结 果 仍 然 超 出 范 围,  通 知 主 管

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 附 录 4

 校 正 标 准 溶 液 的 配 置

 

此 方 法 需 要 一 个 浸 溶 标 准 液 和 一 套 DEG GC 标 准。DEG GC 标 准 的 准 备 需 要 一 个 浸 溶 标 准 液 和 一 套 储 存 的 DEG 标 准。

A.  仪 器

1.     2000ml 容 量 瓶

2.    50ml 烧 杯

3.    250ml 塑 料 烧 杯

4.    250ml 玻 璃 瓶

5.    25ml 锥 形 瓶

B.   用 于 制 备 GC 标 准 的2AE, 苯 甲 醇, 和 异 丙 醇 必 须 在 GC 上 检 查是 否 有 沾 污。

C.    浸 溶 标 准 液 的 制 备。

1.    彻 底 清 洗 2000ml 的 容 量 瓶 和 两 个 50ml 的 烧 杯。

2.    用 大 约100ml 的 已 测 试 的2AE 冲 洗 容 量 瓶，但 不 要 弃 置。 在 一 个 干 净 的 一 次 性 杯 子 中 注 入 约 一 半 体 积 的 已 测 试 的 异 丙 醇。用 一 个 新 的 滴 管 从 容 量 瓶 中 吸 取 约 滴 管2/3 体 积 的 冲 洗 液，在 搅 拌 时 将 冲 洗 液 加 入 到 异 丙 醇 中。在GC 上 测 试 是 否 有 沾 污，如 果 在BA 或 DEG 范 围 内 发 现 任 何 峰,  再 次 清 洗 容 量 瓶 和 烧 杯 并 重 复 测 试。

3.    在 一 个 干 净 的 一 次 性 杯 子 中 称 量4.000±0.005gm 的 苯 甲 醇， 转 移 至 干 净 的2000ml 的 容 量 瓶 中,  注 入 约3/4 体 积 的2AE，摇匀。 用2AE 加 到 满 刻 度, 放 入 搅 拌 子 搅 拌 一 小 时， 贴 上 标 签 并 注 明 日 期。

4.    用 旧 的  及 新 的 浸 溶 标 准 液 各 制 备 及 溶 解 两 个 标 准 聚 合 物 样           品, 在GC 上 运 行。

5.     从 旧 的 及 新 的 浸 溶 标 准 液 制 备 的 两 个 样 品 的 测 试 结 果 均 必 须 在 ±0.06 的 范 围 内，若 未 达 到 此 范 围,  则 根 据 需 要 运 行 新 的 样 品。

6.    若 达 到 范 围 则 计 算 出 用 旧 标 准 的 两 个 样 品 的 平 均 值 及 用 新 标 准 的 两 个 样 品 的 平 均 值。

7.    旧 的 样 品 及 新 的 样 品 的 平 均 结 果 之 差 必 须 在 ± 0.04 的 范 围   内。

8.    若 这 两 个 平 均 结 果 之 差 超 出 此 范 围, 则 按 下 述 步 骤 重 新 检 查。

a.     再 次 检 查 665 自 动 加 液 器 的 加 液 精 度。

b.    搅 拌 放 入 665 的 那 部 分 新 的 标 准,  用 移 液 管 吸 出 一 些，舍 弃 后 再 次 注 满 大 约300ml 或 更 多 的 新 的 标 准 液， 用 新 的 标 准 溶 解 并 运 行 两 个 或 更 多 的 样 品 并 从 步 骤 5 开 始 继 续。

c.      从 步 骤 1 开 始 准 备 另 外 的 浸 溶 标 准 液. 不 要 弃 置 任 何 旧 的 或 新 的 浸 溶 标 准 液。 在 步 骤4 中 对 于 旧 的, 新 的 以 及 再 制 备 的 浸 溶 标 准 液 各 制 备 两 个 样 品. 在 步 骤 7 中，如 果 旧 的 和 再 制 备 的 浸 溶 标 准 液 所 测 样 品 结 果 的 平 均 值 之 差 在 允 许 范 围 之 内, 则 采 用 再 制 备 的 作 为 新 的 浸 溶 标 准 液. 如 果 新 的 和 再 制 备 的 符 合 要 求 而 旧 的 不 符 合, 通 知 你 的 主 管。你 的 主 管 将 决 定 采 用 哪 个 浸 溶  标 准 液 并 会 密 切 观 察 标 准 切 片 的 测 试 情 况。 使 用 相 同 的 化 学 品 制 备 一 套 新 的 校 准 标 准，之 后 在 GC 上 再 校 准。

9.    当 一 个 新 的 浸 溶 标 准 液 准 备 使 用 时,  在 记 录 簿 上 作 好 标 记 后 开 始 使 用。 废 弃 所 有 的 旧 的 浸 溶 标 准 液。

10. 当 浸 溶 标 准 液 或 试 剂 不 断 下 降 时 通 知 你 的 主 管，不 要 用 尽。

D.  用 重 量 百 分 比 计 算 并 制 备 DEG 校 准 标 准 液.

      1. DEG 储 备 溶 液 的 制 备

      2. 对 每 一 个 储 备 溶 液, 按 下 表 称 量DEG 的 量( 加 上100ML 的 一 次 性 杯 子 的 皮 重, 精 确 到±0.0005g), 加 入2- 氨 基 乙 醇 直 到 溶 液 的 总 重 量 达 到 50±0.0005g 为 止, 混 合 均 匀, 转 移 至 一 250 ml 玻 璃 瓶 中， 贴 上 标 签,  操 作 员 姓 名 和 制 备 日 期。 这 些 溶 液 可 使 用 3 个 月.

            溶 液         DEG 重 量 (g)          2AE 重 量 (g)               总 重 量(g)

              A                          0.60                                49.50                                                50.00              

               B                  0.50                          49.30                               50.00

               C                              0.70                                         49.00                                                50.00

2.    DEG 校 正 溶 液 的 制 备

a.     每 一 个 校 正 标 准，称 量 1±0.0005g 的 储 备 溶 液(在 一 25 ml  三 角 烧 瓶 中)，加 入 2ml ( 从 665 自 动 加 液 器 中) 现 在 的 浸 溶 标 准 液，然 后 用 移 液 管 加 入10ml 的 异 丙 醇，贴 上 标 签 及 日 期， 直 到 新 的 浸 溶 标 准 液 投 入 使 用 时 这 些 标 准 可 使 用 一 个 月。

 

 

附 录 5

H-P 6890 内 部 标 准 的 校 准 及 再 校 准

I.      在 6890 GC 上 作 重 新 校 正

A.    分 析 一 个 A 标 准

B.     进 入 Data Analysis 菜 单

 

 

C.    选 择 CALIBRATION, RECALIBRATE.

D.    选 择 LEVEL:1,MODE:REPLACE, 然 后 按 OK 键。

 

 

 

       E.   执 行 FILE 菜 单 中 的 SAVE METHOD 命 令。

II.                在 6890 GC 上 作 单 级 校 正

A.    分 析 一 个 A 标 准

B.    进 入 Data Analysis 菜 单

C.    执 行 CALIBRATION，NEW CALIBRATION TABLE 命 令

D.    选 择 AutomaticSetup,  然 后 按 OK。

 

E.    如 下 表 所 示 将 数 据 输 入 校 正 表 中。 保 留 时 间， 面 积 和 响 应 因 子 会 自 动 给 出。 选 择 苯 甲 醇 为 参 照 峰 和 内 标 峰， 然 后 按 OK。        

 

 

F.      按 OK。

 

G.    按 OK。

 

H.   在 File 菜 单 中 选 择 Save As Method， 输 入 DEG 作 为 方 法 名， 然 后 按 OK。

 

 附 录 6

   老 化 色 谱 柱

 

 注： 用 6890 GC 老 化 色 谱 柱

A.   在 检 测 器 口 上 装 一 个 用 螺 母 封 口 的 不 锈 钢 衬 管 以 防 止 检 测 器

      被 污 染。

B.    将 要 老 化 的 色 谱 柱 安 装 在 柱 箱 内（ 只 接 进 样 器）。

C.    关 闭 柱 箱 门。

D.   打 开 载 气， 调 节 流 量 到 20ml/min。

E.    输 入 以 下 设 置

 

OVEN TEMP                   30 °C

INIT TIME                       30 minutes

RATE 1                             2 °C/minute

FINAL TEMP                   215 °C

FINAL TIME                    999 minutes

 

F.     当 READY 灯 亮 后 按 START 键 运 行。 运 行 结 束 后，TEMP1 会 回 到

      30 °C。

G.    关 闭 载 气， 等 两 分 钟 让 载 气 流 尽。

H.    打 开 柱 箱 将 色 谱 柱 取 下。

I.       将 不 锈 钢 衬 管 从 检 测 口 取 下。 待 色 谱 柱 接 进 样 器 端 冷 却 后 用

       塞 子 将 两 端 塞 上。

J.       在 色 谱 柱 上 标 明 老 化 时 间， 并 注 明 为 “DEG 专 用”。

 

 

 

 

 

 

 

 

 

附 录7

665 Dosimat 

 

I.            665Dosimat  设 置

A.    打 开 电 源。

B.     在 键 盘 上 按 “mode” 键 直 至 液 晶 显 示 “DIS C     0.000 ml”。

C.     按 “enter” 键, 然 后 按 “volume” 键。

D.     键 入 2， 按 “enter” 键。

II.               665 Dosimat 错 误 信 息 处 理

A.    如 果 液 晶 显 示 “error 5”， 则 按 以 下 步 骤 操 作：

a)     关 闭 电 源。

b)     按 住 “FILL” 键 打 开 电 源， 液 晶 会 显 示“ RAM  init.”

c)     按 “GO” 键， 液 晶 会 显 示“RAM init.  Passed”。

d)    按 “CLEAR” 键， 液 晶 会 显 示“DIS C    0.000ml”。

e)     按 步 骤  I 中 内 容 设 置 仪 器。

776 Dosimat的使用

1.     不 允 许 戴 手 套  操 作 动  加 液 器。

2.     暂 时 规 定 无 须 排 除 废 液，可 直 接 加 液。

3.     按 “GO” 键，自 动 加 25.1 溶 液，无 须 称 重。

4.     加 完 后 按  住 “FILL” 键，液 晶 会  显 示 “DIS C     0.000 ml”。

 

776 Dosimat 设 置

1.     打 开 电 源。

2.     在 键 盘 上 按 “mode” 键 直 至 液 晶 显 示 “DIS C     0.000 ml”。

3.      按 “enter” 键, 然 后 按 “volume” 键。

4.      键 入 25.1， 按 “enter” 键。