【来源】雄黄为硫化物类矿物雄黄族雄黄单斜晶系矿物雄黄Realgar。主含二硫化二砷。全年均可采挖,采挖后,除去杂质。
【古代炮制】《内经》记载:“新汲水磨”。汉代有“炼”(《本经》)。梁代有醋制:烧热令赤,以米醋沃之,更烧醋沃,其石即软如泥,刮取涂肿(《肘后》)。南北朝有药制:凡修事,先以甘草、紫背天葵、地胆、碧棱花四件,并细锉。每件五两,雄黄三两,下东流水人坩埚中,煮三伏时,漉出,捣如粉,水飞,澄去黑者,晒干,再研,方入药用(《雷公》)。唐代有油煮;油煮一日(《千金》);烧制:火烧飞之(《新修本草》);煨制(《新修本草》);熬制(《外台》)。宋代有醋煮:以米醋煮三伏时,取出研如粉(《圣惠方》);萝卜、醋煮:小枣大,用独茎萝卜根水并醋,共大盏,煮尽,研水飞(《药证》);桃叶制:桃叶煮水研飞(《三因》)。明、清尚有蜜煎:七分,以白蜜四两,同煎,蜜老为度,洗去蜜(《说约》);“脂裹蒸”、“松脂制”(《指南》);“白萝卜蒸”(《全生集》);竹筒蒸(《辑要》)等炮制方法。
【现代炮制】雄黄粉:取净雄黄加适量清水共研细,加多量清水搅拌,倾取混悬液,下沉部分再如上法反复操作多次,除去杂质,合并混悬液,静置后分取沉淀,晾干,研细。
【饮片性状】雄黄粉为极细腻的粉末,橙红色或橙黄色。质重(密度3.56g/cm3),手触之易被染成橙黄色,气味异而刺鼻,味淡。
【质量要求】雄黄含砷量以二硫化二砷计,不得少于90.0%。
【炮制目的】雄黄味辛性温,有毒。归肝经、大肠经。外用有解毒杀虫之效,内服性燥而有燥湿祛痰,定惊截疟的功能。
水飞制成极细粉,可除杂质、夹石,降低毒性,便于内服外用。醋制后可增强祛风燥湿,解毒杀虫消肿的作用,同时降低雄黄的毒性。其功能主治同雄黄粉,唯毒性降低。
【临床应用】
1、痈肿疔疮以针刺四边及中心,涂雄黄末(《千金》)。与乳香、没药、麝香等合用为丸,具有解毒消肿之功,可治痈疽肿硬疼痛,如醒消丸(《全生集》)。
2、湿疹常与枯矾同用,研末外敷,可治湿疹及带状疱疹(《中医杂志》)。
3、蛇虫咬伤本品与五灵脂为末调酒服,同时以药末涂敷患处,如雄黄散(《瑞竹》)。
4、腮腺炎与明矾、冰片共研细末,用75%乙醇调成稀糊状,涂于患处,可治流行性腮腺炎(《武汉医学杂志》)。
5、疟疾雄黄、巴豆各等分,雄黄研末,巴豆制霜,混匀,置胶布中心,贴乳突部位,7~8小时撕下,该药对局部皮肤有一定刺激作用,可引起痱子大小水泡,一般不用处理。
内服宜慎,不可久用,孕妇禁用,血虚阴亏者忌用。
【参考资料】X射线衍射曲线分析表明,药用雄黄组成近纯净。热分析表明,雄黄在200~250℃范围内稳定,300℃分解,310℃熔化。雄黄易氧化为雌黄。雄黄、雌黄总成分区别在As/S比值,微量成分常类似。雄黄溶于苛性碱,酸溶出量为6.09%,而碱溶出量为14.80%。而酸、碱溶中As的量比均低于Ca(小一个数量级),说明雄黄比共存矿物方解石或白云石难溶。Sb集中于碱溶,说明Sb属酸不溶物中组分。
水飞法炮制后的雄黄在游离砷量及其他金属元素含量均略有降低,但如雄黄质差者,虽经炮制,仍不能减少有害于人体金属元素,二硫化二砷含量亦无明显增加,此类质次的雄黄不宜供药用。雄黄在空气中受热,当温度上升到180℃以上,至220~250℃时,雄黄大量转化生成三氧化二砷,毒性增加,故雄黄不能加热炮制。干研法炮制雄黄不能减少其中三氧化二砷含量,水飞法则可明显降低可溶性砷的量,且用水量越大,成品中三氧化二砷含量越低,增加洗涤次数,提高水温、减少雄黄粉粒度,可提高洗除三氧化二砷效果。通过比较各种炮制方法对雄黄主要成分二硫化二砷、毒性成分三氧化二砷,微量元素等的含量及小鼠腹腔注射LD50的影响,结果证明以醋制法和水洗法比较理想。通过不同浓度醋飞和不同温度、不同醋洗次数的雄黄炮制品中的三氧化二砷、二硫化二砷的含量测定,认为雄黄以10%醋飞炮制较好。还有用酸牛奶一水飞及3%氢氧化钠碱洗法除去三氧化二砷。
【附】文献摘录:“凡服食用武都雄黄,须油煎九日九夜,乃可入药,不尔有毒,慎勿生用。”(《纲目》)“以米醋人萝卜汁煮干乃可入药,不尔有毒。”(《握灵》)“暑月泄痢,用雄黄水飞九次,将竹筒盛蒸七次,研末,蒸饼和丸,梧子大,每甘草汤下……”(《握灵》)“得黑铅治结阴,得朱砂猪心血,治癫痫。”(《辑要》)“忌火煅”(《便读》)。
【按语】雄黄始载于《神农本草经》,具有燥湿、杀虫、解毒之功。雄黄为主含硫化砷的矿石,未经加工炮制过的雄黄毒性较大,不可内服。历代炮制方法有炼、烧、煨、药煮、醋制、水飞等多种炮制方法,尤其是醋制和水飞法为多用。雄黄加工炮制不可高温处理,古文献记载“忌火煅”,“雄黄见火毒如砒”是有科学道理的。若采用火制,雄黄中的硫化砷经过高温加热与空气中的氧起作用,生成二硫化三砷和二氧化硫,前者即为砒霜。故加工炮制雄黄必须采用水飞或醋水飞处理,以除去雄黄中的可溶性砷盐和其他夹杂物,这对保证雄黄的疗效和安全有一定作用。因为雄黄用酸性溶媒处理,能溶出其中的二硫化三砷,而二硫化三砷如用过量毒性作用明显,因此二硫化三砷量应作为控制雄黄的毒性指标。此外,尚须注意药物的来源,对未经鉴别过的地区开发的雄黄药材应慎用;一些产地的雄黄或含铅、铊、汞等类物质,水飞法并不能除净,亦应慎用。
联系客服