高中必考内容：盐类水解的应用！

1、判断盐溶液的酸碱性和比较溶液pH值大小

如物质的量浓度相同的三种钾盐KX、KY、KZ，其pH值分别为7、8、9，则相应的酸HX、HY、HZ的相对强弱为：HX>HY>HZ。（酸越弱，其强碱盐越易水解，其溶液的碱性就越强。）

 

【练习1】物质的量浓度相同的三种盐NaX、NaY和NaZ的溶液，其中pH值依次为8、9、10，则HX、HY、HZ的酸性由强到弱的顺序是（　　）

A．HX、HZ、HY    B．HZ、HY、HX    

C．HX、HY、HZ    D．HY、HZ、HX   

【解析】根据酸根离子水解程度越大，对应的酸越弱来解答．

解答：因pH越大，说明酸根离子水解越是强烈，对应的酸越弱．所以HX、HY、HZ的酸性由强到弱的顺序：HX＞HY＞HZ，故选C．

 

【练习2】同浓度的①NH₄Cl②Na₂CO₃③KOH④H₂SO₄⑤Na₂SO₄⑥CH₃COONa六种溶液，pH从大到小的顺序为                            。

【答案】③②⑥⑤①④

 

2、分析盐溶液中微粒种类．

例如：Na₂S和NaHS溶液含有的微粒种类相同，它们是Na⁺、S^2﹣、HS^﹣、H₂S、OH^﹣、H⁺、H₂O，但微粒浓度大小关系不同．

3、溶液中各种微粒浓度之间的关系

以Na₂S水溶液为例来研究

（1）溶液中的各种微粒

阳离子：Na⁺、H⁺

阴离子：S^2﹣、HS^﹣、OH^﹣

（2）利用守恒原理列出相关方程．

①电荷守恒：电解质溶液呈电中性，即所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总数代数和为零．

[Na⁺]+[H⁺]=2[S^2﹣]+[HS^﹣]+[OH^﹣]

②物料守恒（原子守恒）：即某种原子在变化过程（水解、电离）中数目不变．

Na₂S=2Na⁺+S^2﹣

若S^2﹣已发生部分水解，S原子以三种微粒存在于溶液中．[S^2﹣]、[HS^﹣]根据S原子守恒及Na⁺的关系可得．

[Na⁺]=2[S^2﹣]+2[HS^﹣]+2[H₂S]

③质子守恒：即在纯水中加入电解质，最后溶液中[H⁺]与其它微粒浓度之间的关系式（由电荷守恒及质子守恒推出）

H₂O?H⁺+OH^﹣

由H₂O电离出的[H⁺]=[OH^﹣]，水电离出的H⁺部分被S^2﹣结合成为HS^﹣、H₂S，根据H⁺（质子）守恒，可得方程：

[OH^﹣]=[H⁺]+[HS^﹣]+2[H₂S]

【练习】写出0.1mol/L Na₂CO₃溶液中微粒守恒关系式．

①[Na⁺]+[H⁺]=[OH^﹣]+[HCO₃^﹣]+2[CO₃^2﹣]

②[HCO₃^﹣]+[CO₃^2﹣]+[H₂CO₃]=0.1

③[OH^﹣]=[H⁺]+[HCO₃^﹣]+2[H₂CO₃]

4、比较盐溶液中离子浓度间的大小关系

（1）一种盐溶液中各种离子浓度相对大小

①当盐中阴、阳离子等价时

[不水解离子]＞[水解的离子]＞[水解后呈某性的离子（如H⁺或OH^﹣）]＞[显性对应离子如OH^﹣或H⁺]

实例：a．CH₃COONa、b．NH₄Cl

a．[Na⁺]＞[CH₃COO^﹣]＞[OH^﹣]＞[H⁺]

b．[Cl^﹣]＞[NH₄⁺]＞[OH^﹣]

②当盐中阴、阳离子不等价时

要考虑是否水解，水解分几步，如多元弱酸根的水解，则是“几价分几步，为主第一步”，实例Na₂S水解分二步

S^2﹣+H₂O?HS^﹣+OH^﹣（主要）

HS^﹣+H₂O?H₂S+OH^﹣（次要）

各种离子浓度大小顺序为：

[Na⁺]＞[S^2﹣]＞[OH^﹣]＞[HS^﹣]＞[H⁺]

（2）两种电解质溶液混合后各种离子浓度的相对大小．

①若酸与碱恰好完全以应，则相当于一种盐溶液．

②若酸与碱反应后尚有弱酸或弱碱剩余，则一般弱电解质的电离程度＞盐的水解程度．

5、判断盐溶液加热浓缩或蒸干灼伤后得到的固体

【例1】AlCl₃+3H₂O?Al（OH）₃+HCl 

△H＞0（吸热）

①升温，平衡右移

②升温，促成HCl挥发，使水解完全

Al（OH）₃灼烧后产物为Al₂O₃

【例2】Al₂（SO₄）₃+6H₂O?2Al（OH）₃+3H₂SO₄ 

△H＞0（吸热）

①升温，平衡右移

②H₂SO₄难挥发，随c（H₂SO₄）增大，将抑制水解

综合①②结果，最后得到Al₂SO₄

小结：加热浓缩或蒸干盐溶液，是否得到同溶质固体，由对应酸的挥发性而定．

结论：

①弱碱易挥发性酸盐氢氧化物固体（除铵盐）     

②弱碱难挥发性酸盐同溶质固体

 

 

6、某些盐溶液的配制、保存

在配制FeCl₃、AlCl₃、CuCl₂、SnCl₂等溶液时为防止水解，常先将盐溶于少量相应的酸中，再加蒸馏水稀释到所需浓度．

Na₂SiO₃、Na₂CO₃、NH₄F等不能贮存磨口玻璃塞的试剂瓶中，因Na₂SiO₃、Na₂CO₃水解呈碱性，产生较多OH^﹣，

NH₄F水解产生HF，OH^﹣、HF均能腐蚀玻璃．

 

7、某些离子间因发生双水解而在溶液中不大量共存

①Al³⁺与S^2﹣、HS^﹣、CO₃^2﹣、HCO₃^﹣、AlO₂，SiO₃^2﹣、ClO^﹣、C₆H₅O^﹣等不共存

②Fe³⁺与CO₃^2﹣、HCO₃^﹣、AlO₂^﹣、ClO^﹣等不共存

③NH₄⁺与ClO^﹣、SiO₃^2﹣、AlO₂^﹣等不共存

小结：能发生双水解反应，首先是因为阴、阳离子本身单一水解程度相对较大，其次，水解一方产生较多H⁺，另一方产生较多OH^﹣，两者相互促进，使水解进行到底．

3HCO₃^﹣+Al³⁺═

Al（OH）₃↓+3CO₂↑

 

8、生产生活中的应用

（1）制备胶体或解释某些盐有净水作用

FeCl₃、KAl₂（SO₄）₂·12H₂O等可作净水剂．

原因：Fe³⁺、Al³⁺水解产生少量胶状的Fe（OH）₃、Al（OH）₃，结构疏松、表面积大、吸附能力强，故它们能吸附水中悬浮的小颗粒而沉降，从而起到净水的作用．

（2）泡沫灭火器内反应原理．

  NaHCO₃和Al₂（SO₄）₃混合可发生双水解反应：

  3HCO₃^﹣+Al³⁺═

Al（OH）₃↓+3CO₂↑

 生成的CO₂将胶状Al（OH）₃吹出可形成泡沫

（3）草木灰不能与氨态氮肥混施

NH₄⁺+ H₂O?NH₃·H₂O+H⁺  

CO₃^2-+H₂O?HCO₃^-+OH^-，

两者混合，使NH₄⁺水解平衡右移， NH₃逸出造成肥效损失。 

（4）热碱的水溶液去污能力较强