辉哥聊质量管理 我们的实验室日记 2022-07-28 09:00 发表于广东
一、目的
对实验室选用的HJ 503—2009水质挥发酚的测定4-氨基安替吡啉分光光度法方法进行确认，以证实实验室能够正确运用这些方法，并能证实该方法适用于预期的用途，在误差的允许范围之内，可在本实验室内运行。
二、技术指标
本方法（4-氨基安替吡啉三氯甲烷萃取分光光度法）适用于地表水、地下水和饮用水中挥发酚的测定。
本方法（4-氨基安替吡啉三氯甲烷萃取分光光度法）检出限为0.0003mg/l，测定下限为0.001mg/l，测定上限为0.04mg/l。
被蒸馏出的酚类化合物，于PH =10.0±0.2介质中，在氧化剂铁氰化钾存在下，与4-安替吡啉形成橙红色的安替吡啉染料，用三氯甲烷萃取后比色定量。
本方法（4-氨基安替吡啉直接分光光度法）适用于测定工业废水和生活污水中挥发酚的测定。
本方法（4-氨基安替吡啉直接分光光度法）检出限为0.01mg/l，测定下限为0.04mg/l，测定上限为2.50mg/l。
在PH =10.0±0.2和有氧化剂铁氰化钾存在的溶液中，酚与4-安替吡啉形成红色的安替吡啉染料，直接比色定量。
三、检测设施与环境条件
实验室环境条件要求：
项目名称
要求
实际情况
结果
温度
（10～30）℃
（10～30）℃
符合要求
相对湿度
（20～70）%RH
（20～70）%RH
符合要求
四、检测过程受控文件
vis-722N型可见分光光度计作业指导书
vis-722N型可见分光光度计期间核查作业指导书
HJ 503—2009水质 挥发酚的测定4-氨基安替吡啉分光光度法分析原始记录表HJ 503—2009，水质挥发酚的测定4-氨基安替吡啉分光光度法
样品前处理原始记录表
标准储备溶液配制记录表
地表水采样原始记录表
污水现场原始记录表
五、主要测量设备、配套设备、标准物质
名称型号
测量范围
不确定度或准确度等级
或最大允许误差
制造厂及出厂编号
检定或校准机构
检定周期或
复校间隔
主要测
量设备
分光光度计
vis-722N
190nm-2600nm
透射比U=0.5%（k=2）
波长U=0.6nm（k=2）
上海佑科仪器仪表有限公司 YA04151808090
1年
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配套设
备
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标准物质
水中苯酚
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1.00mg/mL（1%）
北京海岸鸿蒙标准物质技术有限责任公司0816201804（GBW(E)081620
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六、检测人员
姓名
性别
从事本专业年限
文化程度
是否通过
本标准/项目考核
上岗证/资格证书编号
备注
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/
/
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七、质量控制措施
质控项目
接受标准
测试频率
校准曲线
r≥0.999
测曲线中间点，结果相对偏差≤10%
CCV自配标液
相对误差范围±10%
每批次测试开始或结束需进行CCV检查，中间每20个样品测一次CCV。
样品加标
加标回收率80%~120%
每批样品不低于10%
实验室空白
＜方法检出限
每批样品测试至少2个。
八、项目验证
1、 标准曲线
1.1 4-氨基安替吡啉三氯甲烷萃取分光光度法
在460nm波长下，用3cm比色皿进行比色，以空白校正后的吸光度为纵坐标，以其对应的挥发酚含量（μg）为横坐标，绘制标准曲线。计算得出线性方程为：y=0.0624x-0.0061相关系数r=0.9993 。具体数据见表1。
表1
标准物质含量（ug）
0
0.25
0.5
1
3
5
7
10
吸光度
0.157
0.172
0.180
0.206
0.333
0.455
0.603
0.770
线性方程
y=0.0624x-0.0061，r=0.9993
按照本标准方法测得挥发酚的线性方程式为：y=0.0624x-0.0061，相关系数r=0.9993。符合方法要求。最低检测质量浓度符合标准要求。
1.2 4-氨基安替吡啉直接分光光度法
在510nm波长下，用2cm比色皿进行比色，以空白校正后的吸光度为纵坐标，以其对应的挥发酚含量（μg）为横坐标，绘制标准曲线。计算得出线性方程为：y=0.0519x+0.0032相关系数r=0.9995 。具体数据见表2。
表2
标准物质含量（ug）
0
0.5
1
3
5
7
10
12.5
吸光度
0.007
0.035
0.060
0.170
0.271
0.372
0.543
0.647
线性方程
y=0.0519x+0.0032，r=0.9995
按照本标准方法测得挥发酚的线性方程式为：y=0.0519x+0.0032，相关系数r=0.9995。符合方法要求。最低检测质量浓度符合标准要求。
2、 方法检出限
2.1 4-氨基安替吡啉三氯甲烷萃取分光光度法
根据国际纯粹与应用化学联合会对检出限的要求，按照样品的的测定步骤，分3批以空白吸收液为样品进行21次平行测定，计算21次平行测定的标准偏差，结果如表2。
表2
序号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
吸光度
0.158
0.159
0.155
0.161
0.156
0.157
0.158
0.155
0.155
0.158
0.156
序号
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
/
吸光度
0.156
0.157
0.158
0.156
0.158
0.156
0.154
0.157
0.156
0.157
/
平均值（Abs）
0.157
标准偏差Sb
0.00156
方法检出限（mg/L）
0.0003
备注
方法检出限DL=kSb/K（k=3相应的置信水平大约为90%。；Sb为21次平行测定的标准偏差）；波长460nm；3cm比色皿。
根据此方法测得的检出限为0.0003mg/L，符合方法要求。
2.2 4-氨基安替吡啉直接分光光度法
根据国际纯粹与应用化学联合会对检出限的要求，按照样品的的测定步骤，分3批以空白吸收液为样品进行21次平行测定，计算21次平行测定的标准偏差，结果如表3。
序号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
吸光度
0.007
0.008
0.006
0.011
0.004
0.007
0.006
0.009
0.006
0.007
0.005
序号
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
/
吸光度
0.003
0.003
0.007
0.007
0.011
0.005
0.009
0.005
0.008
0.007
/
平均值（Abs）
0.007
标准偏差Sb
0.00226
方法检出限（mg/L）
0.003
备注
方法检出限DL=kSb/K（k=3相应的置信水平大约为90%。；Sb为21次平行测定的标准偏差）；波长510nm；2cm比色皿。
根据标准方法测得的检出限为0.003mg/L，符合方法要求。
3、精密度
2.1 4-氨基安替吡啉三氯甲烷萃取分光光度法
用0.001mg/L、0.020mg/L、0.040mg/L三个浓度梯度的挥发酚标准溶液分别进行6次重复性测试，计算相对标准偏差，如表4所示：
表4
平行号
0.001mg/L挥发酚标准溶液
0.020mg/L挥发酚标准溶液
0.040mg/L挥发酚标准溶液
测定结果
（mg/L）
序号
吸光度
浓度
吸光度
浓度
吸光度
浓度
1
0.173
0.00142
0.454
0.0194
0.771
0.0398
2
0.171
0.00129
0.458
0.0197
0.773
0.0399
3
0.175
0.00154
0.452
0.0193
0.769
0.0396
4
0.172
0.00135
0.453
0.0194
0.772
0.0398
5
0.174
0.00148
0.451
0.0192
0.775
0.0400
6
0.171
0.00129
0.455
0.0195
0.768
0.0396
平均值（mg/L）
0.00140
0.0194
0.0398
标准偏差sb
0.000096
0.000145
0.000151
相对标准偏差（%）
6.8
0.7
0.4
经验证，实验室使用本方法测定样品中挥发酚的相对标准偏差0.4%-6.8%，精密度良好，符合要求。
2.2 4-氨基安替吡啉直接分光光度法
用0.100mg/L、1.00mg/L、2.50mg/L三个浓度梯度的挥发酚标准溶液分别进行6次重复性测试，计算相对标准偏差，如表5所示：
表5
平行号
0.100mg/L挥发酚标准溶液
1.00mg/L挥发酚标准溶液
2.50mg/L挥发酚标准溶液
测定结果
（mg/L）
序号
吸光度
浓度
吸光度
浓度
吸光度
浓度
1
0.036
0.0994
0.27
1.001
0.651
2.47
2
0.037
0.1033
0.271
1.005
0.649
2.46
3
0.035
0.0956
0.272
1.009
0.652
2.47
4
0.034
0.0917
0.271
1.005
0.643
2.44
5
0.037
0.1033
0.273
1.013
0.645
2.45
6
0.036
0.0994
0.269
0.997
0.648
2.46
平均值（mg/L）
0.0988
1.005
2.46
标准偏差sb
0.004112
0.004975
0.01219
相对标准偏差（%）
4.2
0.5
0.5
经验证，实验室使用本方法测定样品中挥发酚的相对标准偏差0.5%-4.2%，精密度良好，符合要求。
3、 准确度
3.1 标准样品分析（4-氨基安替吡啉三氯甲烷萃取分光光度法）
测试挥发酚有证标准样品2次，测试结果如表6所示：
表6
标准样品研究所的有证标准样品
平均值(mg/L)
证书编号
浓度
（mg/L）
结果
判定
名称
1
2
挥发酚
1.00
1.02
1.01
06341807（BW0634）
0.980ug/m（5%）
合格
经验证，本实验室使用本标准方法测定标准样品中挥发酚的结果符合证书要求。
3.2 4-氨基安替吡啉直接分光光度法
测试挥发酚有证标准样品2次，测试结果如表7所示：
表7
标准样品研究所的有证标准样品
平均值(mg/L)
证书编号
浓度
（mg/L）
结果
判定
名称
1
2
挥发酚
0.940
0.946
0.943
06341807（BW0634）
0.980ug/m（5%）
合格
经验证，本实验室使用本标准方法测定标准样品中挥发酚的结果符合证书要求。
3.3 加标回收（4-氨基安替吡啉三氯甲烷萃取分光光度法）
以一个地表水为例，分别进行三次加标测试，计算加标回收率，数据如表8所示：
表8
测定结果
地表水
样品结果（ug）
0.290
加标量（ug）
0.300
0.300
0.300
测定频次
1
2
3
加标样品结果（ug）
0.563
0.643
0.546
加标回收率P（%）
90.8
106.8
96.2
平均值（%）
97.9
经验证，本实验室使用本标准方法测定挥发酚的回收率为97.9%，符合要求。
3.4 加标回收（4-氨基安替吡啉直接分光光度法）
以一个工业废水为例，分别进行三次加标测试，计算加标回收率，数据如表9所示：
表9
测定结果
工业废水
样品结果（ug）
1.63
加标量（ug）
0.5
0.5
0.5
测定频次
1
2
3
加标样品结果（ug）
2.27
1.89
2.47
加标回收率P（%）
116
115.6
116
平均值（%）
116
经验证，本实验室使用本标准方法测定挥发酚的回收率为116%，符合要求。
九、方法验证结论
经对HJ503-2009水质挥发酚的测定的分析，实验室已具备标准所要求检测和前处理的设备，实验室环境条件满足试验要求、人员经过培训考核具备上岗条件，检测流程合理合法，实验室质控措施可以保证检测结果的质量，证明实验室已具备开展该标准检测所有条件，可以开展HJ503-2009水质挥发酚的测定的检测工作。
十、附件
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