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能源情报圈QQ群(377701955),有兴趣者欢迎加入。加入请提交:名字+公司+职务+详细联系方式,否则不予通过。 文/姚日远 扬州石化有限责任公司
干气是炼油厂的副产品,主要包括催化裂化干气、焦化干气、重整干气、加氢裂化干气以及常减压蒸馏装置的不凝气等。其中,催化裂化干气产量大,乙烯和轻烃的含量高,极具利用价值。我国炼油企业的干气绝大部分来源于催化裂化气体,全国已建成投产的催化裂化装置年加工量超过150Mt,按干气产率(w)4%~6%计,干气年产量超过6.0Mt,其中乙烯产量0.6~1.0Mt,这些乙烯是化工厂的宝贵原料。目前干气的利用途径大多为提取氢气、制乙苯、深冷分离回收乙烯等。但对于小型炼油厂,制乙苯以及深冷分离等均不经济。所以,通常都送入瓦斯管网作燃料气用,有些甚至放入火炬烧掉,浪费资源。随着石油资源日益枯竭,其价格不断上涨,开源节流变得十分重要,若将干气中的轻烃加以合理利用,将产生巨大的经济效益。
为了在投资不高、流程简单、操作费用较低的情况下,将干气中的乙烯等烯烃资源转化为高附加值的石化产品,扬州石化有限责任公司(以下简称扬州石化)采用专有技术将干气中的乙烯和少量的丙烯、丁烯通过低聚、环化等反应转化成以芳烃为主的轻质燃料油。该装置投资920余万元,于2012年4月2日建成并一次开车成功,设计处理量20kt/a,目前装置运行平稳。
1 工艺简介
1.1 原理
装置使用的催化剂是改性分子筛催化剂,该催化剂是金属改性的酸性催化剂。原料干气中的C2,C3,C4等烯烃分子,在酸性催化剂表面的酸中心上依照正碳离子机理进行齐聚、叠合、环化、异构化、芳构化等一系列化学反应,生成富含芳烃等的汽油组分,以及少量燃料油组分,完成乙烯等低碳烯烃的回收利用。该催化剂具有可重复再生、抗水、抗硫等优点。
1.2 工艺流程
干气回收利用工艺原则流程示意如图1所示。
原料干气进入缓冲罐,与反应后的贫气一起进入吸附器,吸附其中的碱性组分,然后一部分经二级换热进入加热炉,升温到200 ℃以上从反应器顶部进入,另一部分未经加热的干气从反应器中部注入,通过分段床层进行反应。反应产物经过与干气原料换热,进入柴油塔分离出柴油组分,汽油及气体组分从塔顶出来,经换热、冷却进入油水分离器,下部和中部分别抽出污水和汽油组分,上部气体进入捕油器,气相组分经压缩机压缩、冷却后进入缓冲罐,少量液相组分定期压回油水分离器,气相组分一部分返回炼油厂高压瓦斯管网,一部分循环进入吸附器。
1.3 催化剂参数
催化剂的主要性质指标见表1。
2 工业应用与分析
2.1 工业应用情况
该装置自2012年4月2日建成投产以来,一直平稳运行,两个反应器切换操作,催化剂为器外再生。反应周期最短58天,最长92天。本文所有数据为2012年5月15日—7月17日(共63天)的生产记录。随着反应时间的延长,催化剂活性逐渐降低,反应的转化率主要通过及时调节加热炉出口温度来控制。主要工艺条件为:加热炉出口温度控制在246~298 ℃,反应器出口温度相应控制在336~387 ℃,原料干气平均进料流量为1.518t/h,反应质量空速约1.5h-1。原料干气的组成见表2。
2.2 运行分析
2012年5月15日-7月17日运行期间的物料平衡数据见表3;主要目的产品为汽油,其主要性质见表4;燃料油的主要性质见表5;贫气的组成见表6。
根据表3的物料平衡数据,按开工时间8400h/a计算,该装置从催化裂化干气中可回收有效液体组分1260t/a,按干气和汽油组分差价5000元/t计,可创效约550万元/a,经济效益十分可观。
由表4可以看出,目的产品汽油的硫质量分数仅为6μg/g、辛烷值高达114,是良好的汽油调合组分。
由表2、表3以及表6的数据,以原料干气中的乙烯为基数,可以计算得到产品汽油及燃料油对乙烯的选择性,亦可计算得到原料中乙烯的转化率,结果见表7。
从表7可以看出,该工艺技术的乙烯转化率较高,达到95.41%,但目的产品汽油的选择性较低,仅为37.64%,汽油及燃料油合计对乙烯的选择性也只有42.76%。由表6可以看出,贫气中C3及以上组分较多,体积分数为5.57%,换算成质量分数则高达16.03%。
由于该装置未配套相应的吸收-解吸系统,该部分液化气组分仍然在贫气中作为燃料气使用。
2.3 目前存在的问题及建议
装置运行两年多来,总体平稳,基本达到回收利用乙烯的目的,但从运行结果看,该装置仍然存在如下问题:
①液体产品(特别是目的产品高辛烷值汽油组分)的选择性较低;②贫气中的C3及以上液化气组分未进行回收,存在一定的经济损失;③催化剂实行器外再生方式,装卸时对催化剂的损耗较大,且费时费力,特别是再生过程受制于催化剂再生单位,时间得不到保证。
针对上述问题,建议从催化剂的改进和工艺流程的优化入手,提高目的产品汽油组分的选择性,以进一步提高经济效益;并适时进行催化剂器内再生系统建设,以减少催化剂损耗,同时降低外送再生费用。
3 结 论
(1)扬州石化采用专有技术,投资920余万元,建成一套20kt/a的催化裂化干气制汽油装置,对催化裂化干气中的乙烯等低碳烯烃进行了回收利用,年增效550余万元,经济效益显著。
(2)该工艺技术流程简单,运行平稳可靠。所产汽油组分硫含量低,仅6μg/g,研究法辛烷值高达114,是较好的汽油调合组分。
(3)该工艺技术乙烯转化率高,达95.41%;但汽油组分的选择性较低,仅37.64%。
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