1933年蒋介石正准备发动对红军的第五次“围剿”。宋子文恰去美国洽购棉花，临行与蒋介石密晤。谈完购棉事，宋子文建议：“最好能征召薛伯陵（薛岳字）来赣剿共。”蒋介石立刻深表认同。可想起薛岳此前参与过倒蒋活动，蒋介石不禁眉头深锁，探问宋子文——伯陵近况如何？宋子文道，薛伯陵这两三个月在香港九龙，埋头习读德文，准备去德国念军校。蒋介石笑称，你叫薛伯陵暂缓出国，我内定他出任要职。宋子文在蒋介石的催促下即电薛岳：“委座要事待商，请速来赣。”而薛岳同样是无法真正闲居的人，他也只是在等待机会而已。接到电报，薛岳从九龙直奔南昌行营面见蒋介石。于是，1933年5月，薛岳被蒋介石起用为第五军军长，协助陈诚对江西中央苏区的第五次“围剿”。
薛岳见陈诚时还发生了一段小插曲。陈诚与薛岳同为“保定系”出身，陈诚自己的“土木系”则是以第十一师和第十八军为根底。陈诚为试探薛岳的政治敏感度，请他兼任第十八军军长。薛岳暗忖，第十八军是陈诚的嫡系部队，我哪能指挥得动？于是谦辞不就，只接受副总指挥兼第五军军长之职。薛岳谦让得宜，宾主尽欢，随即走马上任。就这样，薛岳与陈诚也以“保定系”的出身为纽带，成为了中央军中一个互相照应的小团体。
1933年10月，薛岳先任北路军第三路军副总指挥兼第七纵队司令，后任第一路军代总指挥兼第七纵队司令。1934年1月，出任北路军第六路军总指挥。薛岳指挥第六路军先后夺占赣南重镇兴国及古龙岗，进迫宁都，试图围困瑞金。10月中下旬，红军主力通过赣南信丰、安远间的粤军封锁线，突围西去。薛岳立即以火急电报分电北路军前敌总指挥陈诚、总指挥顾祝同及蒋介石，主动请战，要求率第六路军追击。蒋、顾、陈分别复电，同意由其率军追击，对其战斗精神大加褒奖。
中央红军开始二万五千里长征后，薛岳奉蒋介石命令，指挥第六路军和第八纵队跟踪追击，即所谓“机动穷追”。 红军干部战士一面行军，一面骂后面那个总也甩不掉的薛岳。哪一个能想到，就是这个穷凶极恶的薛岳，竟然在1927年“四一二”政变前夜，曾亲自跑到中共中央驻地向共产党人建议把蒋介石作为反革命抓起来。世事变化，真是白云苍狗，一言难尽。
蒋介石要重用薛岳，不但是用他剿共，还有更具深意的任务交给他。红军长征走二万五千里，薛岳“机动穷追”两万里不止。毛泽东曾风趣道：“有劳伯陵兄远送。”，实际上毛主席虽然嘴上调侃薛岳，心中对其也是极为忌惮的。从江西至大西南，至川北至甘肃，薛岳转战数省一面对红军进行追击作战，一面将蒋介石的中央军势力打入过去针插不进水泼不进的大西南。比如1935年1月上旬，红军进占遵义，薛岳率十万中央军直入贵阳。蒋介石为此对其“文胆”陈布雷道：“共军入黔我们就可以跟进去，比我们专为图黔用兵还好。”
要在中央军中立足，必须选择派系。如前文所言，薛岳与同为“保定系”出身的陈诚走得很近。入黔之后，贵州省主席兼第二十五军军长王家烈来与薛岳会面。他以为薛岳肯定要催促他与红军作战，他想好了对付办法。谁知，薛岳对他说的第一句话是：“你的政治上的敌人是何敬之，以后要对他取远距离，应该走陈辞修的路线。”王家烈顿时目瞪口呆。
遵义是贵州北部重镇，向来富庶，更是王家烈统治贵州的根基所在。王家烈向薛岳表示，一定要收复遵义：“我愿亲率所部打过江去，成败在所不计。”但薛岳却并不着急进攻，只是道：“目前部队太少，不会成功。等四川方面的中央军郝梦龄、上官云相等部出动，南北夹击，才易奏功。”
王家烈哪里能猜到薛岳的打算。薛岳不是蒋介石的心腹人，又没有地盘。没有地盘便是没有根基，总须仰人鼻息。现在，薛岳已经看中了贵州，决心要将其收入囊中。所以，薛岳绝对不愿意调中央军去黔北作战。他要以贵阳为中心，一步一步对贵州完成消化吸收。
薛岳料定王家烈不是红军的对手。他抓住王家烈率所部前去进攻遵义的机会，以亲信郭思演为贵阳警备司令，用中央军取代了黔军为贵阳城防军。坐稳了贵州的薛岳同时开始组织人调查王家烈反蒋和贪污两方面的材料，同时拉拢收买其他黔军将领。
薛岳没有看错。果然，红军四渡赤水，王家烈的第二十五军受重创。薛岳趁机收拾王家烈留下来的摊子。他以第二路军前敌总司令名义直接指挥调动黔军，吞并王家烈部的侯之担师，拉拢收买王家烈嫡系部队何知重、柏辉章师归附中央军。此时的王家烈已经被迫辞去贵州省主席，但薛岳明白这还不够。被薛岳收买的何知重、柏辉章两师长，开始怂恿部属向王家烈闹晌。王家烈去看望一个团，该团士兵当着他的面满街叫骂：“王家烈吞扣我们的欠炯！”“他不发铜，抠他的屁股！”王家烈一看部属成了这样，赶紧抽身就走，回去让秘书连发四封电报向蒋介石请辞第二十五军军长，出去考察。蒋介石给他一个军事参议院中将参议的头衔，让他离开贵州飞往汉口。此时前后，红军离黔入滇，贵州成为蒋介石的天下，薛岳对此居功至伟。1937年5月，薛岳终于好梦成真，就任贵州省政府主席兼滇黔绥靖公署副主任。不久，又兼任第三预备队副司令。
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