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甲醇影响柴油着火的作用机理分析

我国煤炭资源丰富,2015年,我国探明煤炭储量2 440.1亿t。甲醇主要是由煤制取,煤制甲醇是我国化工行业中的成熟产业,生产工艺简单,投资和生产成本低,特别是可以用劣质高硫煤和焦炉气回收制取甲醇。2015年,我国甲醇产能7 454万t,产量达4 720万t[1]。我国已经成为全球最大的甲醇生产和消费大国,但甲醇的产能利用率水平偏低。美国乔治·A·奥拉经过长期研究得出结论:“甲醇经济”使人类不再依赖于日益减少的石油和天然气[2]

甲醇的理化特性与柴油差异较大,由于甲醇的密度、黏度较低,汽化潜热较大,柴油机燃用甲醇-柴油混合燃料的雾化过程与柴油不同。因此,通过研究着火过程中甲醇与柴油的相互作用关系,有利于揭示混合燃料的着火规律,提高甲醇的应用比例。

针对柴油机甲醇氛围柴油引燃的着火特性,国内外研究[3-4]表明,在柴油中添加甲醇,着火有被推迟的现象,随着甲醇掺混比的增加,柴油的着火过程受到了抑制,火焰的亮度也逐渐变暗。出现这种现象的原因,一般认为是由于甲醇汽化潜热过高,混合气温度下降,从而导致着火推迟[5];但也有研究认为,甲醇在低温反应阶段将化学反应活性高的OH·转化为反应活性低的H2O2,抑制了烃类燃料的低温放热反应,推迟了高温放热反应,从而使得着火延迟[6]。此外,着火过程中产生的甲醛会生成不活泼的甲醛CHO,使反应断链,有延长诱导期的作用。美国的Cung等[7]采用定容燃烧弹试验和数值模拟的方法,研究了滞燃期与中间产物的关系。研究结果表明,柴油机滞燃期可以通过温度、中间产物的变化加以区分,CH2O大量产生于低温反应阶段,即滞燃期,而OH大量产生于高温反应阶段。澳大利亚的Prasad等[8]采用大涡模拟结合化学反应动力学的分析方法,研究了甲醇喷雾的自燃过程。研究结果表明,OH的产生标志着甲醇自燃火焰中火核的形成。柴油机燃用甲醇-柴油混合燃料,缸内燃料由单一的柴油变成甲醇和柴油两种燃料,燃料在柴油机缸内的着火过程中,两种燃料会产生相互影响。柴油在缸内自燃是多点着火,甲醇的着火与火花点燃式的着火方式也不同。针对柴油机进气道喷射甲醇燃用方式,天津大学的姚春德等[9-10]首先提出了柴油-甲醇组合燃烧模式(DMCC)。DMCC在冷起动和低负荷时采用纯柴油模式,中负荷和大负荷时采用柴油-甲醇双燃料模式(DMDF)[11-12]。通过以上分析可以看出,柴油机燃用甲醇-柴油混合燃料时,柴油掺混甲醇会对柴油机缸内的温度场、浓度场、化学反应产生影响,进而影响燃料的着火过程。有必要进一步开展甲醇-柴油着火过程的研究,探讨缸内温度场、浓度场的变化规律,揭示着火过程中甲醇对柴油影响的作用机理。

通过AVL Fire软件建立了4B26柴油机的燃烧过程模型,并耦合甲醇-正庚烷的化学反应机理文件,对柴油机燃用甲醇质量掺混比为20%的甲醇-正庚烷混合燃料着火过程进行模拟分析。探讨柴油机缸内温度、燃料浓度、中间产物浓度的变化规律,并分别依据放热率、中间产物、温度的变化对滞燃期进行计算,考察掺混甲醇对混合燃料着火过程的影响。

1 燃料的着火特性

燃料在柴油机中着火是自燃着火。燃料自燃着火时,混合气需要达到一定的温度和浓度。表1列出了柴油、甲醇与着火特性有关的理化特性参数。从表1可以看出,柴油的自燃温度低于甲醇,十六烷值高于甲醇,表明柴油的自燃性能优于甲醇。甲醇汽化潜热比柴油大,相同质量的甲醇汽化,需要吸收更多的热量。因此,添加甲醇后,缸内压缩终了的温度会有所降低。通过对柴油和甲醇理化特性的分析可以看出,柴油更易自燃。柴油的自燃温度是200~220 ℃,甲醇的自燃温度是470 ℃,甲醇易点燃、难自燃。因此,甲醇在汽油机上可以用火花塞直接点燃,而柴油机燃用甲醇会出现着火困难的问题。当柴油机燃用甲醇-柴油混合燃料时,在柴油达到着火条件时,甲醇可能尚未达到着火条件,可能会出现柴油先自燃、着火后的柴油点燃甲醇的着火模式。由于柴油自燃是多点着火方式,缸内同时出现多个着火点,当这些着火点附近的甲醇混合气浓度在着火界限内时,甲醇被柴油点燃。甲醇着火释放出大量的热,有可能进一步促进柴油的自燃,甚至点燃柴油。另外,着火过程中,甲醇与柴油会相互影响,混合燃料的着火方式也会发生变化。

2.加强社会组织党建工作,是推进油田科学和谐发展的需要。要革除旧体制的弊端,就必须对旧有的利益关系进行再调整,这就需要党组织围绕中心、服务大局,按照党章要求履行职责,研究和解决油田改革发展过程中出现的各种难题,为中心工作和生产经营任务的完成保驾护航。要发展就必须最大限度地调动组织成员的积极性和创造力,这也要求党组织组织动员党员和员工群众共同为企业发展服务,努力把基层党组织的组织资源转化为科学发展资源、组织优势转化为科学发展优势、组织活力转化为科学发展活力。必须明确,油田改革和发展,都离不开党组织作用的发挥,加强社会组织党组织建设与促进油田的改革和发展是一致的。

表1 柴油甲醇理化特性

参数0号柴油甲醇分子式C14H28CH3OH沸点/℃180~33064.5汽化潜热/kJ·kg-1250~3001 101十六烷值40~555辛烷值20~30107~110理论空燃比14.36.52自燃温度/℃200~220470着火极限/%1.5~7.66.0~36.5

2 模型建立与验证

2.1 模型建立

根据燃烧室的几何形状以及相应的几何位置等特征,采用工程软件Pro/E建立4B26发动机燃烧室的三维几何模型。4B26发动机的主要技术参数见表2。采用Hypermesh软件划分燃烧室三维网格,然后使用AVL Fire 2013软件自带的动网格生成工具,建立燃烧室和气缸工作容积的总体动网格(见图1),网格采用边长为1 mm的正方体,生成的模型共有43 758个网格。

李劼人的“大河三部曲”不仅仅是写女性,更主要通过女性的角度去反映时代和社会的的发展。在西方社会,女性主义成为一种最活跃的社会思潮。以妇女解放和人类解放为己任的女性主义之命运将寄托人类文明的发展。一个时代和社会只有女性解放和发展了,这个时代和国家才是真正的发展了。

表2 4B26发动机的主要技术参数

型式直列4缸,增压,水冷压缩比18∶1气门数2标定功率/kW55燃烧室形状ω型标定功率转速/ r·min-13 200缸径/mm90最大扭矩/ N·m184行程/mm100最大扭矩转速/ r·min-12 200

图1 燃烧室计算网格

计算以曲轴转角为步长,从进气门关闭(136°BTDC)开始到排气门打开(126°ATDC)的范围内缸内柴油喷雾混合过程。进气门关闭时刻的初始条件由发动机台架试验获得,初始温度和压力通过试验获取的示功图获得,气体的初始速度通过涡流比计算得出。计算过程中初始条件设定见表3。

表3 初始条件设置

气缸盖温度/K543柴油喷油压力/MPa80气缸壁温度/K453喷射锥角/(°)148燃烧室顶面温度/K563喷孔数/个5初始涡流比1.8喷孔孔径/mm0.22喷射正时/(°)10

气体湍流流动模型中选用了标准κ-ε气体湍流模型,Enable湍流扩散模型;燃油喷雾模型中选用了Schmidt-O’Rouke粒子相互作用模型,Walljet1液滴碰壁模型,KH-RT液滴破碎模型,Multi-Component液滴蒸发模型;湍流燃烧模型选用ECFM-3Z燃烧模型;模拟中采用Simple/Piso算法进行计算。

2.2 化学动力学模型

Fire是三维流体力学计算软件,但内部针对柴油机燃料化学反应过程设置较为简单,不能反映燃料反应过程中中间产物的变化规律。Chemkin是成熟的化学反应动力学软件,但计算的反应速率只与当地温度和反应物的摩尔浓度相关,没有考虑湍流对燃烧的影响。因此,在Fire里导入燃料的化学反应机理文件,缸内的化学反应完全由嵌入Fire的化学动力学模型的相关反应来控制,实现燃料在缸内燃烧过程的详细分析。

柴油的成分较为复杂,主要由C10~C23的烃类物质组成,不能采用单一的分子式直接表示,其中链烷烃的质量约占总质量的70%。柴油中正庚烷(n-Heptane)的十六烷值约为56,C/H比为0.44,与柴油的性质相似。因此,将正庚烷作为柴油的模拟燃料研究柴油的燃烧过程。

甲醇属于小分子醇类,化学结构较为简单,其化学反应动力学模型采用Chen构建的包含32种组分、167个基元反应的机理[13]。正庚烷的化学反应动力学模型采用Patel等提出的包含29种组分、52个基元反应的正庚烷简化机理[14]。该简化机理经过了定容均质反应器、对冲火焰和反射激波管等装置大量试验验证,得到的计算结果与试验结果基本吻合。将甲醇、正庚烷的化学反应动力学模型合并,组成甲醇-正庚烷的模型,组合后模型包含42种组分、200个基元反应。为了验证所建立机理的有效性,将所建立的机理与Xu[15]建立的甲醇-正庚烷的机理进行对比。初始压力为4.0 MPa,初始温度为750~1 100 K,正庚烷的当量比为1.0,甲醇的当量比为0.5。文献[15]结果与本机理计算结果的对比见图2。

图2 甲醇-正庚烷机理验证

结果表明,本研究所建立的甲醇-正庚烷机理计算结果与文献[15]的结果基本一致,可以用于柴油机缸内燃烧过程的计算。

本项目地处偏远地区无市政配套设施,因此整个矿山自成给排水体系。首先制定给排水系统方案,本工程共分为给水、回水及排水三大系统。

2.3 模型验证

为了验证甲醇-柴油燃烧过程计算模型的准确性,在2 2 00 r/min,138 N·m工况进行了柴油机台架试验。试验燃料为0号柴油和99.8%无水甲醇。甲醇-柴油混合燃料中甲醇掺烧比为20%,试验测得柴油机在该工况下燃油消耗量为7.36 kg/h,循环喷油量由实测燃油消耗量转换获得。图3和图4分别示出柴油机燃用甲醇-柴油混合燃料时气缸压力、瞬时放热率的试验值和计算值对比。

图3 气缸压力计算值与试验值的对比

图4 瞬时放热率计算值与试验值的对比

缸内最大燃烧压力的试验值和模拟值分别为9.10 MPa(10.4°)、8.99 MPa(9.9°),压力峰值相位提前了0.5°,压力峰值降低了0.11 MPa,降幅为1.2%。瞬时放热率峰值的试验值和模拟值分别为67.09 J/(°)(1°),64.12 J/(°)(0.7°),瞬时放热率峰值降低了2.97 J/(°),降幅为4.4%。这主要由于正庚烷与柴油理化特性不完全相同,此外,缸内燃烧模型的计算网格有所简化,初始条件和边界条件由试验结果和经验值确定,造成计算值与试验值有所偏差,但最大误差不超过5%。总体来说,缸内压力、瞬时放热率的计算值与试验值具有较好的一致性。

第一,成本核算的精细化管理没有相应的专业化信息系统,成本核算就不能很好的与医院系统中的数据相匹配。若是进行人工数据处理,不仅工作量大,容易出现纰漏,而且耗时较长,不利于成本精细化管理工作的实施。第二,成本核算中没有重视成本与收益平衡的管理,大部分都只看中结果而忽略过程。第三,大部分的核算方法都较为滞后,很少考查各科室的资源配备以及使用的具体情况,且没有记录。第四,医院各科室、各项目的服务都具有连带性和复杂性以及相互配合性,导致成本核算数据既庞大又杂乱,以至于无法清晰反应出成本的增加和根本问题所在,也就无法及时发现医院在成本管理中存在的问题,导致无法有效规避那些潜在的风险。

3 结果分析

3.1 温度场和浓度场

图5示出油机燃用甲醇-正庚烷时的缸内温度场、燃料浓度场。随着曲轴转角的增加,缸内温度逐渐升高,正庚烷、甲醇的摩尔分数缓慢增加。随着甲醇-正庚烷喷入燃烧室内,缸内正庚烷、甲醇的浓度升高。同时,正庚烷和甲醇在缸内高温环境内吸热汽化,当温度达到一定条件后,燃料还会发生一系列分解反应,导致正庚烷和甲醇的浓度增加缓慢。此外,分解反应会吸收缸内的热量,使缸内温度增加缓慢。

图5 柴油机燃用甲醇-正庚烷的缸内温度场和浓度场

3.2 中间产物

图6示出正庚烷、甲醇摩尔分数随曲轴转角的变化规律。从图6可以看出,随着喷油时间的增加,正庚烷、甲醇的摩尔分数随曲轴转角的变化规律一致,均先增加后减小,但在燃烧过程中,正庚烷比甲醇更早完成分解反应。虽然混合燃料中正庚烷与甲醇的质量比为8∶2,但正庚烷与甲醇的物质的量浓度比为1.28∶1。因此,图6中正庚烷与甲醇的摩尔分数相差不大。在-7°~-5°范围内,正庚烷、甲醇的浓度出现了小的波动,即正庚烷的浓度略低于甲醇。这说明在低温反应阶段,正庚烷的脱氢反应速度比甲醇快。姚春德等对甲醇-正庚烷机理的敏感性分析也表明,在低温放热阶段,正庚烷链分支一系列反应敏感性系数最大[15]。化学反应式(R1)~(R7)为正庚烷的脱氢反应,可以看出,C7H15-2是第一次脱氢产物,C7H15O2是脱氢过程中间产物,C7ket12是第二次脱氢产物。

NC7H16+H

C7H15-2+H2

,(R1)

NC7H16+OH

C7H15-2+H2O

,(R2)

NC7H16+HO2

C7H15-2+H2O2

,(R3)

NC7H16+O2

C7H15-2+HO2

,(R4)

C7H15-2+O2

C7H15O2

,(R5)

C7H15O2+O2

C7ket12+OH

,(R6)

C7ket12

C5H11CO+CH2O+OH

。(R7)

图6 正庚烷、甲醇浓度

正庚烷脱氢产物浓度的变化规律见图7。从图7可以看出,在-7°~-5°范围内,正庚烷发生了脱氢反应,3种物质的浓度在这一时间阶段均出现了短暂的升高,其中C7ket12的浓度最高,而C7H15-2的浓度最低。由于C7H15-2是一次脱氢产物,产生后会进一步发生脱氢反应,因此,C7H15-2浓度最低。

图7 正庚烷脱氢产物浓度

在燃烧过程中,中间产物不断地产生与消失,但总体上,中间产物浓度随着曲轴转角的增加呈先增加后减少的趋势。图8示出与甲醇分解有关的主要中间产物浓度随曲轴转角的变化规律。在所分析的几种中间产物中,CH2O,H2O2和OH的浓度均呈现双峰走势,且CH2O浓度峰值最大。CH2O,H2O2和OH浓度峰值与对应相位见表4。从表4

可以看出:CH2O浓度最高;H2O2浓度峰值出现的时间最早,结束时间也最早;OH浓度峰值出现的时间最晚,结束时间也最晚。Cung等的研究结果表明,CH2O大量产生于滞燃期,OH大量产生于高温反应阶段[7],结合图8和表4可以看出,计算结果与Cung等的研究结果一致。从表4中还可以看出,OH浓度第一峰值出现在H2O2浓度谷底之后。

讲座结束后,毕宏生与山东中医药大学附属眼科医院的专家们开展了义诊活动,为240余名机关干部职工和住地武警官兵作了眼健康体检。

图8 甲醇分解主要中间产物浓度

表4 CH2OOH和H2O2浓度峰值与谷底

中间产物CH2O相位/(°)摩尔分数/%H2O2相位/(°)摩尔分数/%OH相位/(°)摩尔分数/%第1峰值-2.86.69×10-4-4.64.30×10-50.89.50×10-5谷底-1.24.68×10-4-0.42.01×10-51.89.46×10-5第2峰值4.27.81×10-43.43.50×10-515.42.48×10-4

甲醇在低温反应阶段会将OH转化为H2O2,当缸内温度升高到1 000 K以上时,才会发生H2O2的分解反应(H2O2+M

OH+OH+M)[15]。由于低温阶段形成的大量H2O2分解,同时,已经形成的OH也不再转化为H2O2,导致OH浓度迅速增大。通常把OH浓度的急剧升高作为燃料着火的标志[16-17]。因此,对OH浓度变化率进行了计算(见图9)。由图9可以看出,当曲轴转角为-2.4°时,OH浓度变化率达到最大值,为5.65×10-7(°)-1

QIAN Li, DONG Gai-qin, WU Meng-yun, RONG Yu-xin, CHEN Wen-yan, LIU Yang, YE Feng, LIU Lu

图9 OH浓度变化率

图10示出正庚烷裂解相关的主要中间产物浓度随曲轴转角的变化规律。从图10可以看出,CH4,C2H4,C3H63种中间产物比OH出现早,浓度也较OH浓度高,尤其是C2H4在-5.4°时出现了第1个峰值。这表明在缸内温度较低的情况下,生成CH4,C2H4和C3H6的基元反应更容易发生。

图10 正庚烷裂解主要中间产物浓度

在甲醇-正庚烷的化学反应机理文件中,选出生成CH4,C2H4,C3H6的基元反应,列于表5。通过对缸内平均温度的分析发现,在着火阶段,缸内平均温度在900 K左右。因此,根据阿伦尼乌斯公式k=ATme-Ea/RT(其中,k为速率常数,A为指前因子,T为热力学温度,m为温度因子,Ea为表观活化能,R为摩尔气体常数),计算出了各基元反应在900 K时的反应速率。从计算结果看,生成CH4的基元反应中,R9,R11,R12的反应速率较高,反应速率在1014量级。在生成C2H4的基元反应中,R15,R18,R19,R20,R21反应速率较大,反应速率在1013量级。而生成C3H6的反应速率在1012量级以下。生成CH4的反应速率最大,其次是C2H4和C3H6。因此,生成的CH4的摩尔分数也明显高于C2H4,C3H6。这表明,生成中间产物的化学反应速率越大,中间产物的浓度也越高。

小儿功能性便秘,又称单纯性便秘、习惯性便秘,是由肠道疾病或非全身疾病引起的原发性持续便秘。其主要表现为排便次数减少、排干硬粪便时疼痛,可伴随大便失禁,以及厌食、早饱、腹部膨胀和疼痛。最常见的触发因素,可能是疼痛或社会因素引起本能的克制排便。通常认为纤维素、水果和蔬菜的摄入量过低,便秘家族史,肥胖和体力活动少,与便秘的患病风险增加有关[1‐2]。流行病学调查结果显示,我国北方5城市2~14岁儿童功能性便秘的患病率在4.27%~5.02%,高发年龄段为2~3岁[3]。影响胃肠功能、智力发育和记忆力、导致遗尿和便失禁是小儿功能性便秘的危害[4‐5]。

表5 生成CH4C2H4和C3H6的基元反应

序号基元反应AmEa900 K时反应速率R8C3H6+CH3CH4+C3H59.000E+120.08 480.02.90E+12R9CH3+CH3OCH4+CH2O4.300E+140.00.04.30E+14R10CH2O+CH3CH4+HCO4.090E+120.08 843.211.25E+12R11CH3+HCOCH4+CO1.200E+140.00.01.20E+14R12CH3+H(+M)CH4(+M)2.100E+140.00.02.10E+14R13CH3OH+CH3CH4+CH2OH3.190E+013.27 170.173.48E+10R14C7H15-2C2H5+C2H4+C3H67.045E+140.03.46E+046.91E+12R15C5H11COC2H4+C3H7+CO9.84E+150.04.02E+044.57E+13R16C3H7C2H4+CH39.600E+130.030 950.01.53E+12R17C3H4+OHC2H4+HCO1.000E+120.00.01.00E+12R18C2H3+HCOC2H4+CO6.034E+130.00.06.03E+13R19CH4+CHC2H4+H6.000E+130.00.06.00E+13R20CH3+CH2(S)C2H4+H1.800E+130.00.01.80E+13R21CH3+CH2(T)C2H4+H4.000E+130.00.04.00E+13R22C2H5+O2C2H4+HO21.020E+100.0-2 184.511.37E+10R23C3H7C3H6+H1.250E+140.036 900.09.02E+11

3.3 着火时刻与着火延迟

着火时刻的判断方法很多,有温度、压力、放热率、氧燃比等方法。本研究基于柴油机多维模拟对甲醇-柴油的燃烧过程进行分析,通过观察缸内温度场的变化判断着火时刻,认为着火时刻是缸内温度发生突变的时刻,着火位置是缸内温度发生突变的位置。图11示出柴油机燃用甲醇-正庚烷时缸内温度场的突变分布。从图11可以看出,燃用甲醇-正庚烷时,-5.8°时缸内最高温度为1 577 K,缸内最高温度发生突变,可以判定着火时刻为-5.8°。在着火时刻前后,在油束的中部区域出现了高温热点,即为燃料的着火位置。

滞燃期是指燃料从喷油开始到着火的时间。滞燃期的评价方法有很多,但都是基于对着火时刻的判断。燃料着火会释放热量,导致缸内温度、浓度、压力升高,因此,基于这些参数的变化,可以判断燃料是否着火。根据Fire软件对4B26柴油机燃用甲醇-柴油混合燃料着火过程的模拟,表6列出根据放热率、正庚烷裂解、OH浓度、温度变化判断滞燃期得到的着火时刻和对应的滞燃期。

图11 柴油机燃用甲醇-正庚烷着火前后的缸内温度

从表6可以看出,采用OH浓度判断的滞燃期最长,其次是根据温度、正庚烷裂解、放热率判断的滞燃期。这表明,对着火时刻的判断采用放热率分析的方法最为敏感,而采用OH浓度解判断的着火时刻与放热率法相差较大。根据对OH的计算结果,当甲醇的掺混比为20%时,柴油机的着火时刻为-2.4°,比以温度场判断的着火时刻推迟3.4°。这是由于在正庚烷中掺混甲醇后,会抑制OH的生成,但正庚烷的着火反应并不会完全停止,此外,在OH浓度急剧升高之前,缸内已经有较多的OH存在。这说明采用OH浓度判断燃料的着火时刻,会存在一定的延迟。

表6 甲醇-正庚烷的着火时刻和滞燃期

判定方法分析指标数据放热率着火时刻/(°) -7.2滞燃期/(°)4.8正庚烷裂解着火时刻/(°)-7~-5滞燃期/(°)5~7OH浓度着火时刻/(°)-2.4滞燃期/(°)9.6温度着火时刻/(°)-5.8滞燃期/(°)6.4

4 结论

a) 在甲醇-正庚烷着火之前,与甲醇分解有关的中间产物中,CH2O,H2O2,OH变化最显著,且中间产物浓度均呈现双峰走势,对燃料的着火时刻有显著影响;当曲轴转角位置-2.4°时,OH浓度变化率达到最大值5.65×10-7(°)-1

b) 在甲醇-正庚烷着火之前,-7°~-5°的时间范围内,与甲醇相比,正庚烷发生了明显的脱氢反应,脱氢产物中C7ket12的浓度最高,C7H15-2的浓度最低;在缸内温度较低的情况下,与正庚烷分解相关的主要中间产物中,生成CH4,C2H4,C3H6基元反应更容易发生;

大数据时代的到来影响着我国各个领域的发函,构建“数据库”是新时期企业提高竞争实力的关键。对于财务管理领域而言,首先应转变管理理念,制定明确化的转型和发展计划,便于更好地适应大数据时代,为企业发展提供动力。

c) 依据瞬时放热率、正庚烷脱氢、OH浓度、缸内温度场变化确定的甲醇-正庚烷着火时刻分别为-7.2°,-7°~-5°,-2.4°,-5.8°,几种判断方法相比,依据OH浓度变化判断的着火时刻会存在延迟。

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