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低温甲醇洗系统总硫超标原因分析及对策

一、影响净化气中总硫含量的因素

  低温甲醇洗装置出口净化气总硫含量应严格控制在0.5ppm以下,主要影响净化气中总硫含量的因素有:

  1)有机硫未经转化

  原料气中含有硫的化合物有硫化氢、硫醇、噻吩、二硫化碳、硫醚等, 在低温甲醇中H2S、CS2 的溶解度都非常大, 比CO2 的溶解度还要大, COS、硫醇、硫醚等虽然在甲醇中溶解度很小, 但由于在原料气中含量小,以及在CO 变换装置中大部分有机硫被加氢而转化为溶解度较大的H2S,所以一般而言,有机硫不会成为影响净化气总硫含量超标的主要原因。但是当变换催化剂老化、中毒或装填不好有架桥沟流现象时,一部分有机硫也就可能未被转化成溶解度较大的H2S, 造成总硫超标。

  2)洗涤贫甲醇的温度

  洗涤贫甲醇温度设计值为 -53℃,温度越低越有利于硫化物的吸收,洗涤甲醇的温度若达不到一定的低温, 则原料气中的H2S 和有机硫化物也不易洗净而达标。贫甲醇温度高是系统冷量不足的表现。

  3)洗涤甲醇的循环量

  增加洗涤甲醇量,液气比增大, 在气量和气体组成不变的条件下, 吸收推动力增大, 原料气中H2S、CO2 较易脱除, 当甲醇循环量不变而进气组分或进气量发生波动时, 这种情况下也较易出现总硫超标现象。

一般生产正常时,硫分基本上被FIC42005控制的甲醇完全洗涤吸收。

  4)甲醇的再生质量

  甲醇的再生质量也是影响总硫超标的关键性因素之一。在低温甲醇洗涤系统中, 甲醇的再生采用低温甲醇分段闪蒸解吸、氮气气提和加热气提法, 闪蒸顺序是先CO2 后H2S, H2S采用加热气提法进行再生。甲醇作为吸收剂由于已溶解了CO2 和H2S 及有机硫, 若闪蒸和热再生效果不好, 仍有部分CO2 和硫化物未释放出去, 导致循环到洗涤塔内的甲醇对硫化物的吸收效率降低, 而且当洗涤甲醇中硫化物含量太高时,一部分硫化物还要挥发到净化气中, 因而导致总硫超标。

  5)甲醇的纯度

  甲醇的纯度对H2S 和CO2 的溶解度影响很大。甲醇液含水达5% 时, CO2 的溶解度将比纯甲醇中的溶解度下降为15% , H2S 的溶解度也大幅下降。进入低温甲醇洗中的变换气温度对系统水含量影响很大, 若入口变换气温度高, D1分离效果差,将会导致甲醇洗涤系统中的水增高。 同时,与醇水分离塔C5的运行工况有关系。

  6)入口粗煤气中NH3 含量的影响

  由于变换气中氨含量高或水洗塔的洗涤效果差,NH3没有被水完全吸收,进入甲醇洗系统后随着NH3 的累积, 有可能发生NH3 与CO2 或H2S生成碳酸氢铵或(NH4)2S结晶而造成过滤器和导压管等部位的堵塞。 在甲醇再生中生成(NH4)2S,而(NH4)2S 则随甲醇循环到洗涤塔, 在洗涤塔上部又分解成NH3 和H2S, 挥发到净煤气从而产生硫化物增高现象。

二、防止硫化物超标的对策和措施

1)合理控制,使生产前后工序协调, 抑制制气装置中有机硫产生, 加强有机硫的加氢转化。

2)加强制冷装置的精心操作, 尽量降低甲醇温度, 促进硫化物的吸收。

3)合理调整甲醇的循环量, 及时调整液气比。

4)优化操作甲醇的再生过程,尤其是CO2解吸过程, 对甲醇的热再生系统要谨慎操作, 合理匹配闪蒸系统甲醇量的分布, 确保热再生温度, 使入吸收塔的甲醇中的硫化物降到最低点。

5)经常性地监测甲醇的纯度, 防止甲醇中水、NH3、轻油、有机硫化物沉积过多而影响吸收操作。

6)吸收塔的压力、液位等因素作及时妥善的调整。

7)加强水洗塔的操作, 保证水洗效果, 尽量控制NH3 含量。


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