乙醇汽油来了！
谁害怕？
我该怎么办？
《乙醇汽油推广形势下碳四资源生产量的调控和利用》
石油化工科学研究院 李明丰
1、背景
· 全国实施E10乙醇汽油之后，根据《GB 18351 乙醇汽油调合组分油》标准，原则上除乙醇以外任何含氧化合物均不可人为添加。
· 由于乙醇在销售渠道添加，因此炼油企业将仅生产不含氧化物的乙醇汽油调合组分油。
· 当前碳四利用的主体装置为MTBE、烷基化
· 新形势下
–烷基化装置继续保持
–MTBE装置需要转型
–减少异丁烯资源量
· 石科院烷基化技术
–硫酸烷基化技术SINOALKY
–固体酸烷基化技术ZCA-1
· 石科院已经工业化丁烯叠合-加氢生产异辛烷技术（间接烷基化）
–异丁烯选择性叠合— 加氢方案+ 烷基化
–丁烯非选择性叠合（全叠合）— 加氢方案
2、异丁烯二聚-加氢生产异辛烷技术
· 间接烷基化过程，由异丁烯二聚（共二聚）、加氢两步反应构成
· 解决MTBE问题的有效手段之一
–间接方法生产烷基化油，且产品具有更好性能
–MTBE装置容易改造成异辛烷装置
3、RIPP叠合技术研究
· 叠合是最早的炼油催化过程之一
· 上世纪60s，闵恩泽院士等老一辈科学家开发磷酸硅藻土催化剂叠合技术，解决当时国家航空汽油生产急需
· 上世纪90s，石科院协助石家庄炼油厂引进IFP选择性叠合装置，生产叠合汽油
· 2003年起，石科院开展异丁烯二聚—加氢技术的研究，所开发的叠合—醚化联产技术2005年在石炼化成功完成工业试验
4、叠合-醚化联产技术在石炼化的工业试验
· 装置：改造原有叠合装置,设备利旧率80%以上
· 规模：碳四进料15 万吨/年
· 产品: 联产MTBE和二异丁烯
· 2004年12月一次开车成功
· 2006年3月通过中国石化技术鉴定
· 2006年度中国石化科技进步二等奖
5、RIPP丁烯叠合-加氢技术
· 异丁烯选择性叠合-加氢技术
–将混合碳四中的异丁烯在控制条件下选择性地叠合生成三甲基戊烯为主的异辛烯，然后再加氢生成异辛烷。
· 丁烯非选择性叠合-加氢技术
–将混合碳四中的所有烯烃在较苛刻条件下叠合生成异辛烯，然后再加氢生成异辛烷。所得到的产品的组成和性质与烷基化油类似。
6、RIPP异丁烯选择性叠合-加氢工艺流程
7、选择性叠合-加氢过程主要技术指标
· 叠合过程
–反应条件：温度：>60℃;压力：0.5～2MPa；
–反应结果：异丁烯转化率：90～95%；C8烯选择性: ≥90%；C8中三甲基戊烯含量：≥85%；
· 加氢过程（根据需要）
–反应结果：最高转化率～100%；选择性～100%
8、选择性叠合-加氢工艺产品性质及消耗
· 产品性质（含15%异丁烯FCC C4原料）
–RON：100；
–MON：99；
–蒸气压（RVP）：15KPa；
–密度：0.7 Kg/L
–沸程：初馏点：90℃；终馏点：198℃
9、MTBE改造为选择性叠合装置生产异辛烷
10、RIPP选择性叠合-加氢技术特点
· 为叠合过程研制专用固体酸催化剂，与醚化树脂催化剂相比具有更适合的酸性和孔结构，具有更优异的叠合性能和寿命
· 根据叠合反应机理，发现了叠合反应的有效调控手段，可使异丁烯最大限度地转化为三甲基戊烯，而控制正丁烯转化，提高产品辛烷值
· 优化工艺流程和设计，使产品公用工程消耗降到最低
· 适合于MTBE装置改造，现有MTBE装置只需适当改造就可以改产异辛烯或异辛烷产品
· 实现与烷基化装置（液体酸或固体酸）的有效组合，为烷基化装置提供合格原料。
11、RIPP非选择性叠合-加氢工艺流程
12、丁烯非选择性叠合工艺技术参数
· 反应条件
–反应温度：>160℃;
–反应压力：5-6MPa
· 典型结果：（与原料组成有关）
–异丁烯转化率：＞95%
–正丁烯转化率：60-70%
–二聚选择性:＞90%
· 加氢部分：同选择性叠合-加氢工艺
13、非选择性叠合-加氢产品性质及消耗
· 产品性质（含15%异丁烯FCC C4原料）
–辛烷值：RON：96~97；MON：92~93
–蒸气压（RVP）：20KPa；
–密度：0.7 Kg/L
–沸程：初馏点：85℃，终馏点：201℃
14、RIPP非选择性叠合-加氢技术特点
· 采用负载型固体磷酸催化剂，较好解决了固体磷酸催化剂的泥化问
题；
· 虽是所有碳四烯烃参与反应的非选择性叠合过程，但仍通过添加调节剂和控制反应条件，提高了产物中三甲基戊烯异构体含量；
· 主要针对没有烷基化装置的炼油企业解决碳四烯烃的利用问题，可用于新建装置也可以用于MTBE装置改造；
· 叠合产物既可加氢生产异辛烷作为高辛烷值汽油组分，也可作为精细化工原料，还是DCC增产丙烯和乙烯的优质原料。
15、MTBE改造为非选择性装置生产烷基化油
16、石科院解决MTBE装置转产总体方案
17、催化裂化减少异丁烯资源量技术
（1）催化裂化碳四生成与转化反应化学
FCC 工艺参数和催化剂对C4的影响
RIPP灵活调变碳四组成催化裂化技术
（2）MIP技术特点分析
18、结语
全面掌握碳四利用技术及碳四生产量调控技术；
基于催化裂化碳四生成与转化反应化学认识，充分发挥MIP技术特点，选择性强化氢转移反应，可明显减少异丁烯的生成，同时增产异丁烷，为烷基化工艺提供原料，具有明显的技术优势；
基于催化裂化碳四转化路径及催化裂解反应规律的认识，利用DCC-PLUS技术第二反应区优化反应化学环境回炼碳四，通过齐聚再裂化在减少异丁烯的同时可进一步增产高附加值低碳烯烃；
通过专有工艺技术（MIP、MGD），可以降低汽油烯烃含量。
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