专利名称含有气相沉积三嗪的纸张基材及制备含该基材的层压板的方法和装置的制作方法
含有气相沉积三嗪的纸张基材及制备含该基材的层压板的方法和装置
本发明涉及一种用于制备层压板(具体用于制备装饰层压板)的方 法。所述层压板包括至少一层优选三聚氰胺-甲醛树脂的固化层和纸张，优 选地，所述纸张具有颜色或图案(装饰)。
装饰层压板在建筑和家具工业中具有广泛的应用。上述产品具有高度 耐磨损的固化树脂包层，这种固化树脂包层还具有高耐化学性和耐潮气 性。 一般而言，这些产品包括固化树脂和纤维材料。 一般而言，层压板由 采用三聚氰胺-甲醛树脂浸渍的装饰纸张制成，该层压板通过加热和加压固 化在一个或多个基板上。例如， 一个或多个三聚氰胺-甲醛树脂浸渍的纸张 可以覆盖在刨花板或硬纸张上，随后通过加热和加压将其固化。在另一实 施例中，将三聚氰胺-甲醛树脂浸渍的纸张放置在一叠经苯酚-甲醛树脂浸 渍的牛皮纸的顶部，随后将其固化。三聚氰胺-甲醛树脂是已知的，并且例
如在EP-A 0561432和US-A 4424261中进行了描述。
己知三种用于制备最终层压板的常用方法低压层压法(LPL)、高 压层压法(HPL)和连续压力层压法(CPL)。采用硬纸张或刨花板时最 常用低压，而采用所谓的牛皮纸时通常使用高压。由HPL-工艺制成的片 材或产品通常是不自支撑(self-supportive)的。 一般而言，它们采用合适 的粘合剂或胶水结合到诸如刨花板或中密度纤维板(MDF)的硬质基材。 在连续压力层压工艺中，将纸张从纸巻加入连续带式压机中。
目前生产所具有的缺陷不易克服。 一个问题是，在高压或连续工艺中 制备的层压板太硬很难弯曲或"后成形"这些片材。目前，通常通过如下 获得后成形特征掺入昂贵的改进剂，如苯并胍胺或乙酰基胍胺(如EP-A 0561432中所述)，或者在高压下制备三聚氰胺-甲醛树脂，这允许更多 的三聚氰胺与甲醛发生反应。后种方法相对昂贵且需要压力容器。然而， 如果在保持耐磨损性和耐化学性的同时HPL或CPL片材可以弯曲，从而其可以以成本有效和高效方式被制备来不仅覆盖在例如MDF板的一个侧 面上，而且在一个工艺步骤中覆盖在一个或多个其他侧面上，那么这种情 况是有利的。另一个缺陷是使用甲醛，这是一种已知的有毒化学品。用于 浸渍纸张的树脂基本上是甲醛-三聚氰胺树脂。固化后，层压板仍释放一些
甲醛，这会导致环境问题。对于LPL片材，如果能够使用较少的三聚氰胺 制备层压板或者能够不必制备MF树脂，那么这种情况更有利。
本发明的一个目的是提供一种采用树脂浸渍、适用于层压板的纸张， 所述层压板具有较低的甲醛排放量和/或改善的后成形特征，而在树脂生产 过程中不需施加压力或应用昂贵的改性剂。
另一个目的是提供一种树脂浸渍的纸张，该纸张每平方米中三聚氰胺 含量高于目前常规加工中可达到的含量。
本发明的另一个目的是提供一种以经济方式制备层压板的方法，所述 层压板具有改善的低甲醛排放量和/或后成形特征。
这些目的和其他有利特征通过本发明实现，其中，将纸张基材首先采 用胺树脂进行浸渍，然后进行三嗪的气相沉积。本发明还涉及一种含有结 晶三嗪的树脂浸渍纸张基材。
层压板的主体由纸张制成。 一些层压板由具有纸状特征的无纺纤维材 料制成，所述无纺纤维材料诸如为无纺玻璃纤维、碳纤维、天然纤维或聚 合纤维织物或者这些材料的共混物。本发明中，除非另有声明，所用术语 "纸张"包括其他无纺材料。
在一个实施方式中，优选使用由无纺非纺丝纤维素纤维组成的纸张。
在一个实施方式中，所述纸张是装饰纸张。所述装饰优选是印刷装 饰，并且可以表示木质结构。在另一实施方式中，所述装饰纸张是素色 的，如白色。在另一实施方式中，所述装饰表示花岗岩、大理石或其他天 然存在的材料。印刷油墨可以例如为醇酸树脂基油墨或聚酯丙烯酸酯基油
墨o
在另一实施方式中，所述纸张适于作为所谓的表层纸(overlay paper)。表层纸当被浸渍且固化时是高度透明的，并且可以用作涂覆在装 饰纸张的顶部的耐刮伤顶层。通常，表层纸用在制造地板用木质面板的层压板中。
印刷纸张优选具有约15 g/n^或更重，优选约70 g/i^或更重的重量。 一般而言，所述纸张具有约200 g/n^或更轻、优选约150 g/n^或更轻的重 量。上述纸张为所得装饰面板提供最佳外观，而且提供了良好的树脂渗透 力。表层纸通常具有约10 g/n^或更重，优选约15 g/n^或更重的重量，通 常具有约60g/n^或更轻，优选约40g/n^或更轻的重量。
在一个实施方式中，所述纸张是一巻连续纸张。上述连续的纸张通常 长达数百米，例如长达200 m或更长，优选长达500 m或更长。 一般而 言，所述长度约为10km或更短，或约5km或更短。 一般而言，所述纸 张的宽度为50 cm或更宽，优选为1 m或更宽。 一般而言，所述宽度约为 6m或更窄，或为3m或更窄。在另一实施方式中，所述纸张可以是薄纸 (leaf)。
一般而言，胺树脂是胺-甲醛树脂。可用于浸渍层压板用纸张的树脂的 合适实例包括，但不限于，脲-醛(UF)树脂、三聚氰胺-甲醛(MF)树脂 和酚醛(PF)树脂。
MF树脂通常具有约1.7至约1.55的甲醛/三聚氰胺比(F/M比)。以 55-65%的固含量在环境压力下合成可得到具有上述比例的MF树脂，这在 实际中是常用的。在更低的F/M比(甲醛/三聚氰胺比)下，三聚氰胺不 再溶解(在常压下)。也可以使用具有较高F/M比(例如2或2.5)的树 脂，但是所得层压板相对脆，而且会排放较高浓度的甲醛，因而不常用。 如果要是可以使用这种具有较高F/M比的树脂，那么可以改善工艺的经济 性，因为三聚氰胺溶解较快将縮短树脂的制备过程。
UF树脂更廉价，但其具有相对较差的耐水性。因此，UF树脂通常用 在层压板内部。外部或外层应当主要是三聚氰胺基树脂。本发明允许采用 UF或经三聚氰胺改性的UF树脂(MUF-树脂)浸渍纸张。上述MUF树脂 可以是采用约1 wt。/。或更多的三聚氰胺，优选采用约5 wt。/。或更多的三聚 氰胺改性的UF树脂。上述MUF中三聚氰胺的含量约为50 wt。/。或更低， 例如约为30 wt。/。或更低。当上述经UF或MUF浸渍的纸张上具有气相沉 积的三聚氰胺时，那么随后的固化得到具有MF状特征的三聚氰胺富集的顶层。以这种方式，可以使用较少的MF树脂(较薄层)或不使用MF树 脂，由此，不再需要合成MF树脂。
在另一实施方式中，内层纸张采用酚醛树脂浸渍。目前，这种树脂具 有较重的棕色，因而通常不适用于顶部纸层压板。另外，外层纸张也可以 部分是酚醛树脂。
在本发明的一个实施方式中，用于浸渍纸张的MF树脂具有约1.5或 更高的F/M比，优选具有约1.5至约1.7的F/M比。在另一实施方式中， 纸张首先被UF (脲醛)树脂浸渍、干燥、然后被MF树脂浸渍。在另一 实施方式中，可以采用F/M比约为1.7至约为2.5的三聚氰胺甲醛树脂浸 渍纸张。这有利于加快树脂制造。
本领域技术人员已知如何制备诸如脲醛或三聚氰胺-甲醛树脂的胺树 脂。通常，将三聚氰胺、脲或其它吖嗪加入甲醛溶液中。 一般而言，甲醛 在水中的含量约为30wt。/。或更高。甲醛的含量通常约为40wty。或更低。 诸如三聚氰胺或脲的胺的含量通常约为30wt。/。或更高。 一般而言，该含量 约为50wty。或更低。 一般而言，在树脂的制备过程中存在催化剂。合适的 催化剂是有机或无机碱。合适的碱包括氢氧化钠或碳酸钾。还可以存在增 塑剂、扩链剂、流动促进剂或者具有与三聚氰胺-甲醛树脂发生共反应的增 塑剂、扩链剂、流动促进剂。合适的实例包括，但不限于，己内酯、己内 酰胺、乙二醇、二乙二醇或三乙二醇、 一醇、二醇或多醇(诸如丁二醇、 山梨糖醇、葡萄糖)、诸如trioxytol的乙二醇-醚、脲和硫代脲。而且，部 分三聚氰胺可被脲替代，从而制备三聚氰胺-脲-甲醛树脂(MUF)。在本 申请中使用的术语"三聚氰胺-甲醛"树脂包括上述变化。如果小于约40 wt。/。的三聚氰胺被脲替代，优选小于约30 wty。被替代，更优选小于约20 wt。/。被替代，那么经脲改性的MF树脂被认为是MF。如果树脂使用约10 wto/。或更少的脲，那么得到具有最佳特性的树脂。可以采用催化剂调节树 脂的固化时间。
正如本领域所公知的，随后干燥浸渍的纸张。干燥可以通过如下完 成将浸渍的制品在约5(TC的烘箱中，优选在约8(TC或更高的烘箱中进 行加热。 一般而言，所述温度通常约为14(TC或更低，优选为12(TC或更低。随后，对浸渍的纸张进行三嗪的气相沉积。气相沉积得到结晶三嗪。 本文中使用的结晶具有特定含义，即，采用电子显微镜，在106的放大倍 数下(lcm代表10nm)能够看见三嗪晶体。
纸张上结晶三嗪的含量通常约为5 g/n^或更高，优选约为10 g/r^或 更高。甚至更少量的三嗪将是有利的，但是其增量较低。较低含量的合适 实例包括约l、 2或3g/m2。纸张上结晶三嗪的含量通常约为100g/n^或更 低，优选约为90g/i^或更低。更高含量会导致很难加工含有三嗪的浸渍 纸张。更难在固化步骤中溶解所有三嗪，而溶解所有三嗪被认为是必要 的。
用于气相沉积的合适三嗪包括，但不限于，三聚氰胺、蜜白胺、乙酰 基胍胺、苯并胍胺、二氰二胺(dicyanediamine)、甲苯磺酰胺、硫代脲和 脲。优选的实例是三聚氰胺和脲，这是由于成本原因。
在一个实施方式中，优选使用三聚氰胺作为用于气相沉积的三嗪化合 物，这是因为该化合物是一种广泛可得的材料且具有非常优异的特性。实 践中，显然很难采用蜜白胺制备树脂，所以这种材料在层压板中的使用非 常有限。现在能够容易地制备最终固化树脂中含有蜜白胺的层压板。
在本发明的另一实施方式中，优选使用硫代脲作为用于气相沉积的三 嗪。硫代脲有时用于改善层压板的光泽。采用本发明，可以在吖嗪树脂浸 渍的纸张上沉积相当少量的硫代脲，从而可以改善光泽度。
在本发明的一个实施方式中，三嗪的混合物被用于气相沉积。在本发 明的另一实施方式中，在不同的气相沉积容器中连续气相沉积两种或多种 三嗪。这种方法比使用混合物有利，只要不同三嗪具有不同的升华温度。
在另一实施方式中，对浸渍纸张的两个侧面进行三嗪的气相沉积。
可以如US 6,632,519、 WO 2004/101662和WO 2004/101843中所示对 纸张基材进行三嗪的气相沉积，所述专利文献通过引用插入此处。所述气 相沉积优选在低压下、在真空室中进行。优选地，所述沉积在惰性环境中 进行，诸如在氮气环境中进行。
优选地，气相沉积工艺在具有近似环境压力或更低、优选具有约100 mbar或更低，优选具有约10 mbar或更低的室中进行。当树脂浸渍的纸张用于加压固化时通常含有一些水(5-10%)。优选的是气相沉积后树脂中 含有足量水。因此，树脂浸渍的纸张优选进行仅仅短时间的减压处理，并 且优选不进行高真空处理。在一个实施方式中，优选高真空，因为形成了 较快溶解的较小晶体。在另一实施方式中，优选施加较低的真空度。更容 易得到较低的真空。而且，这种较低真空度允许浸渍纸张的保留时间较 长，而不会将树脂干燥至其根本不再流动的程度。
一般而言，树脂浸渍的
纸张在约10—5 mbar或更高的高真空压力下进行气相沉积。高真空通常是约 10—3或更小的压力。还可以例如在约0.1 mbar或更高下进行真空沉积，在 这种情况下，得到稍大的晶体。对压力的选择依赖于气相沉积的干燥效果 和树脂的类型。例如，用于HPL的树脂未被催化或被略微催化，而且需要 树脂含有足够的水，从而使该树脂充分流动。另一方面， 一般而言，用于 LPL的树脂包含较多催化剂。在这种情况下，必须注意在气相沉积过程中 的固化以及物理干燥。当寻找用于流动、固化和三嗪溶解的最佳压制条件 时，本领域技术人员知晓如何调整催化剂的用量以影响B-时间。另一个重 要参数是树脂中所含自然水的用。如果需要，可以在树脂未具有足够水的 情况下喷洒额外的水从而在压制周期中流动良好。
一般而言，三嗪被加热。所需升华温度取决于真空，优选约为250°C 或更高，更优选约为30(TC或更高，甚至更优选约为31(TC或更高。 一般 而言，加热三嗪的温度接近分解温度，每种三嗪的温度都是不同的。对于 三聚氰胺，温度约为35(TC或更低。对于蜜白胺，温度约为45(TC或更 低。 一般而言，为了实现稳定地进行三嗪的气相沉积，优选将基材保持在 如下温度下该温度比用于加热三嗪的温度低约IO(TC或更大，优选地， 温差约为20(TC或更大，甚至更优选地，温差约为30(TC或更大。优选 地，将基材保持在接近室温下，例如在约2(TC的温度下。在沉积步骤过程 中进行一些加热，但这并不重要。可以通过纸张进行气相沉积的时间、蒸 汽中三嗪的浓度(这取决于加热三嗪的温度和压力)来控制沉积三嗪的
在本发明的一个实施方式中，纸张通过真空室的速度约为20 m/min或 更快，优选约为30 m/min或更快。 一般而言，所述速度约为100 m/min或更慢，例如优选应用40、 50或60 m/min的速度。真空室中三嗪的温度约 为30(TC或更高，优选约为31(TC或更高。真空优选约为10—5 mbar或更 高，且约为1 mbar或更低。
浸渍纸张基材上的三嗪优选具有微晶结构。在SEM照片中，本领域 技术人员能够确定三聚氰胺的晶体尺寸。三聚氰胺晶体优选表示为宽度约 为100 pm或更窄、优选约为50 pm或更窄的多晶片晶。 一般而言，晶体 的宽度约为20 nm或更宽，优选约为50nm或更宽。片晶的厚度通常约为 10 ium或更薄，例如约为3 pm或更薄。 一般而言，厚度约为2 nm或更 厚，优选约为5nm或更厚。
优选地，纸张中树脂的量(将气相沉积的三嗪和树脂组合进行计算) 约为30wt。/。或更高，优选约为35 wt。/。或更高。 一般地，该量约为95wt。/。 或更低，或例如为90wt。/。或更低。上述重量百分率相对于纸张、三嗪与树 脂重量的总和来计算。根据用途，加载量可以不同。例如，常规表层纸优 选具有约65-80 wt。/。的树脂含量。例如，常规纯色纸可以具有约45-55 wt% 的树脂加载量，常规印刷纸可以具有约35-45 wtn/。的树脂加载量。浸渍纸 张中挥发物的含量优选约为5-10 wt%。
采用本发明的产品和方法，可以以高效方式获得高于通常所得含量的 每平方米中的三嗪含量。采用通常的树脂制备方法和浸渍方法，通常可以 得到轻质纸(light paper)中含有约30 g/m2三聚氰胺的纸张。采用本方 法，可以达到明显更高的每平方米中的诸如三聚氰胺的三嗪的量，例如在 30g/n^的纸张上约为40g/n^或更高。这些纸张如果用于装饰层压板，则 具有较佳的流动特性和较佳的后成形特性。在大量三嗪与F/M比约为1.6 或更小的树脂组合的情况下，还改善了甲醛的排放特性。
在本发明的一个实施方式中，本发明提供了一种含有B-阶段三聚氰胺 和MF树脂的纸张。其中，每g/i^纸张中三聚氰胺的含量约为0.8 g/n^或 更高，优选约为0.85 g/n^或更高，甚至更优选约为0.9 g/i^或更高。 一般 而言，每g/m^氏中三聚氰胺的含量约为2 g/r^或更低，例如约为1.2 g/m2 或更高。B-阶段通常用于意指反应到了得到干燥(手触干燥)的浸渍纸张 的程度的MF树脂。 一般而言，这意味着甲醛与三聚氰胺以约1: l发生反应。在常规的浸渍纸张中，这为约5-10 %的反应度。为了得到仍保持柔软
的干燥浸渍纸张，所述纸张通常包含约5-15%的水。
在本发明的另一优选实施方式中，所述纸张被UF或MUF树脂浸渍， 并且至少一个侧面上具有含量约为15 g/n^或更高的气相沉积三聚氰胺。 这种纸张可用在加压层压工艺中，从而得到表面性质良好的固化三聚氰胺 树脂的顶层，而不需制备MF树脂。采用如下纸张得到特别优良的结果 所述纸张被UF树脂浸渍并且被气相沉积含量约20或30 g/n^或更高的三 聚氰胺。
本发明的经树脂浸渍、含有结晶三嗪的纸张通过如下制备层压板将 所述纸张进行高温和压力处理，从而至少一部分结晶三嗪溶解并且同时与 树脂固化。如下所述，所述纸张通常与一层或多层其它层一起使用。
在一个实施方式中，为了获得澄清的树脂，在固化(压制)步骤中溶 解大多数或所有结晶三嗪很重要。为了以合理速度溶解所有三嗪，优选使
得计算的F/M比约为1.1或更大；当压制周期稍微较长时，有效的比可约
为1。可以通过调节催化剂的用量来影响凝胶时间。在蜜白胺的情况下，
在理论F/M计算中，l摩尔蜜白胺相当于1.33摩尔三聚氰胺。在本说明书 中，使用F/M比，其中，三聚氰胺可以部分或完全被其它三嗪替换。如果 计算纸张中三聚氰胺的含量，那么蜜白胺相对于1.66三聚氰胺，而脲或酰 基胍胺相当于约0.66三聚氰胺。
在另一实施方式中，对三聚氰胺的量和固化工艺进行选择从而部分三 聚氰胺保持固态。这在制备白色层压板的情况下特别有益，因为以这种方 式提高了白色的颜色强度。
在本发明的一个实施方式中，其它层包括牛皮纸，其被酚醛树脂浸 渍，且对所述叠层施加约30 N/r^或更高，优选100 N/i^或更高的压强。 一般而言，所述压强约为150N/m2或更低。HPL工艺中优选的温度约为 13(TC或更高。优选地，所述温度约为220。C或更低，在另一实施方式中， 约为150。C或更低。 一般而言，用于固化的时间通常约为2至约60分钟。
在另一实施方式中，其它层是刨花板、中密度纤维板、硬纸板，对所 述叠层施加约20 N/n^或更高的压强。 一般而言，在LPL的情况下，温度约为17(TC或更高。 一般而言，所述温度约为22(TC或更低。 一般而言， 用于固化的时间通常约为5秒或更长，例如为10秒或更长。用于固化的 时间通常约为120秒或更短，优选约为60秒或更短，最优选约为20秒或 更短。
在一个实施方式中，其它层包括表层纸。在另一实施方式中，表层纸 包含硬质研磨矿物粒子，因为采用这种粒子可以改善耐刮伤性和耐磨损 性。 一般而言，粒子具有约50纳米或更大、优选约30微米或更大的尺 寸。 一般而言，所述粒子的尺寸为200微米或更小，优选约为150微米或 更小。尺寸为50纳米至30微米的粒子例如适于改善耐刮伤性。尺寸为30 至150微米的粒子例如适于改善耐磨损性。矿物粒子的合适实例包括，但 不限于，二氧化硅(硅土)、碳化硅和氧化铝(刚玉)，其中优选氧化 铝。矿物粒子可以存在于用于浸渍表层纸的树脂中。还可以在浸渍表层纸 后，将所述粒子涂布到所述纸张的表面上。还可以将研磨粒子沉积在装饰 纸张上，优选在浸渍后。在这个实施方式中，表层纸不必达到突出的磨损 性。
在本发明的一个实施方式中，沉积研磨粒子后沉积三嗪。这对于延长 压机中使用的刚玉盘的寿命是有利的，因为研磨粒子被三聚氰胺覆盖了。 上述用于制备层压板的方法优选用在高压工艺(HPL)和/或连续工艺 (CPL)中。CPL工艺可以连续进行，其被称为"巻到巻"工艺当一巻 纸张接近结束时，新的一巻进入加工机中，从而使得这个工艺几乎是完全 连续的。
因此，本发明还涉及一种用于连续生产加压层压板的装置，所述装置
包括
1) 纸巻的支架；
2) 树脂浸渍用浴槽；
3) 干燥所述浸渍纸张的干燥器；
4) 三嗪气相沉积室；
5) 可以在升高温度下操作从而足以加热和固化所述树脂和至少一部 分气相沉积三嗪的压机。所述三嗉沉积室优选是一个侧壁上具有两条狭缝的密闭室，从而允许 所述纸张进出。所述狭缝足够小从而将所述气相三嗪基本上保持在所述室
中，并允许或多或少降低的压力。合适的压力包括约1-100Xl(^mbar或约 O.Ol至lmbar的压力。
优选的层压板的甲醛排放量要低于传统的商品层压板。可以根据EN 120和EN717-1、 -2、 -3测量甲醛的排放量。
所得层压板具有良好的后成形特性。这对于HPL特别重要，因为它 们必须附着在基材上，并且优选的是，如果需要可以弯曲层压板。然而， 对于LPL，后成形特性也是有益的，因为它改善了产品的加工特性(采用 钻、锯等进行加工)。可以根据EN 438/2.l测量后成形特性。
通过以下实施例进一步阐述本发明，但并不局限于此。
树脂的制备
F/M为1.5的三聚氰胺树脂通过如下制备将956 g三聚氰胺与924 g (37%)福尔马林和78 g二乙二醇在升高温度(约IOO"C)下进行反应， 其中，添加542 g水和足够的10% NaOH从而使pH为9.3。当达到浊点 时，测试耐水性(WT)。当WT为260。/。时，将反应混合物快速冷却至室 温，并将pH再次调整至9.3。将2 g润湿剂(Wiirtz 9594)和2 g脱模剂 (Wtirtz 2523W)加入990 g的这种树脂中。现在pH为8.9， B-时间为304 秒。原样使用该树脂。在B时间更长的情况下，添加一定量的对甲苯磺酸 以达到为约300秒的B-时间。
纸张的浸渍
蓝纸(110 g/m2)和木质印刷纸(70 g/m2)被用于浸渍。纸张浸渍 110%的树脂并在IO(TC的Fresenberger烘箱中干燥9分钟，从而得到含水 约6%的树脂。
实施例1-5
在MF浸渍的纸张上气相沉积三聚氰胺如上所述被三聚氰胺树脂浸渍过的蓝色或木质印刷纸张被用于三聚氰 胺的气相沉积。为了评估三聚氰胺的沉积量，将分析用纸条干燥并与实际 纸张平行使用。为了沉积三聚氰胺，将纸张置于真空室中，将三聚氰胺加
热至305°C，同时对于实施例1、 2、 4和5将压力降低至约2-9X10—5 mbar。在实施例3中，压力为0.1-0.2 mbar。如表1所述的一定的时间段 内，沉积三聚氰胺。
表1
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烘箱和真空室中的污垢对每时间段三聚氰胺的沉积量具有不利影响。
因此，为了达到要求的三聚氰胺沉积所需时间从实施例3开始不断增加。 然而，这些实施例表明，三聚氰胺成功地气相沉积在树脂浸渍纸张上；不 仅沉积在一侧上也沉积在两侧上，其沉积量明显大于在美国专利6,632,519 方法中的一般量。还应当注意到，这些实验在实验室设备中进行。以工业 规模，可以容易地获得高速(每米几秒或更短)气相沉积，从而得到表1 所示含量。
实施例6-7和对比例1-2 层压板的形成
通过将纸张2或5中的其中之一叠放在酚醛纸张上制备适用于后成形 的层压板。如EN 438所述在8 MPa (= 8 MN/m2)的压强下压制实施例6 和对比例1的层压板。在短周期时间条件下(17(TC下20秒)压制实施例 7和对比例2的层压板。如EN438/2.1所述测量后成形特征，其中要求能 够弯曲的半径是层压板厚度的10倍。没有观察到裂纹，结果是通过；如 果顶层出现缺陷；结果是失败。结果列在表2中。
<table>table see original document page 16</column></row><table>这些结果表明，至少部分三聚氰胺在固化过程中溶于树脂中，并且得
到改善的后成形特征，而无需特殊树脂。实施例7与对比例2的层压板相 比具有改善的光泽度。
权利要求1. 一种含有结晶三嗪的树脂浸渍纸张基材。
2. 如权利要求1所述的树脂浸渍纸张基材，其中，所述结晶三嗪是气相沉积三嗪。
3. 如权利要求1-2中任意一项所述的树脂浸渍纸张基材，其中，所述 三嗪的含量约为5 g/n^或更高。
4. 如权利要求1-3中任意一项所述的树脂浸渍纸张基材，其中，所述 三嗪的含量约为100 g/n^或更低。
5. 如权利要求1-4中任意一项所述的树脂浸渍纸张基材，其中，所述 三嗪是三聚氰胺。
6. 如权利要求1-5中任意一项所述的树脂浸渍纸张基材，其中，所述 树脂是MF树脂。
7. 如权利要求1-5中任意一项所述的树脂浸渍纸张基材，其中，所述 树脂是UF或MUF树脂。
8. 如权利要求1-7中任意一项所述的树脂浸渍纸张，其中，所述纸张 由无纺非纺丝纤维素纤维组成。
9. 如权利要求1-8中任意一项所述的树脂浸渍纸张，其中，所述纸张 具有约15 g/n^或更高的重量，且具有约200 g/n^或更低的重量。
10. 如权利要求1-9中任意一项所述的树脂浸渍纸张，其中，所述纸 张是装饰纸张。
11. 如权利要求10所述的树脂浸渍纸张，其中，所述纸张是单色的。
12. 如权利要求IO所述的树脂浸渍纸张，其中，所述纸张具有模拟天 然材料的印刷。
13. 如权利要求1-9中任意一项所述的树脂浸渍纸张，其中，所述纸 张是表层纸。
14. 如权利要求1-13中任意一项所述的树脂浸渍纸张，其中，所述三 嗪是微晶，所述微晶具有尺寸约为lOOpm或更小的片晶结构。
15. —种用于制备权利要求1-14中任意一项所述纸张的方法，其中，使纸张进行树脂浸渍、干燥并且此后在真空室中进行气相沉积，所述纸张通过所述真空室的速度为约0.1 m/s或更高且约为10 m/s或更低，所述真 空室中所述三嗪的温度约为25(TC或更高，优选为33(TC或更高，所述真 空为约100 mbar或更高，并且其中所述纸张基材的温度比所述三嗪的加热 温度低250°C。
16. —种制备层压板的方法，所述层压板包括至少一个胺醛树脂的固 化层和纸张，其中，将权利要求1-14中任意一项所述的树脂浸渍纸张与一 层或多层其他层进行压力和/或足够高的温度处理，从而使所述树脂和至少 一部分所述结晶三嗪固化。
17. 如权利要求16所述的方法，其中，所述树脂与三嗪的理论F/M比 为1.5或更高。
18. 如权利要求16所述的方法，其中，所述树脂与三嗪的理论F/M比 为1.5或更低。
19. 如权利要求16-18中任意一项所述的方法，其中，所述方法是连 续的巻到巻工艺。
20. —种包括B-阶三嗪和吖嗪-树脂的纸张，其中，根据三聚氰胺计算 的所述三嗪的含量约为0.8 g/rr^每g/m^氏张或更高。
21. 如权利要求20所述的纸张，其中，根据三聚氰胺计算的所述三嗪 的含量约为0.9 g/ii^每g/m^氏张或更高。
22. 如权利要求19-21中任意一项所述的纸张，其中，所述三嗪是三 聚氰胺。
23. 如权利要求19-22中任意一项所述的纸张，其中，所述胺树脂是 MF树脂。
24. 如权利要求19-22中任意一项所述的纸张，其中，所述胺树脂是 UF树脂。
25. 如权利要求1-14和20-24中任意一项所述的纸张在连续压力层压 工艺中的用途。
26. —种连续生产压力层压板的装置，所述装置包括 1)纸巻的支架；2) 树脂浸渍用浴槽；3) 干燥所述浸渍纸张的干燥器；4) 三嗪气相沉积室；5) 可以在高温下操作从而足以加热和固化所述树脂和至少一部分气相沉积三嗪的压机。
27.如权利要求26所述的装置，其中，所述三嗪沉积室是一个侧壁上 具有两条狭缝的密闭室，从而允许所述纸张进出，所述狭缝足够小从而将 所述气相三嗪基本上保持在所述室中并允许低压。
全文摘要本发明涉及一种具有结晶三嗪，优选具有气相沉积三嗪的树脂浸渍纸张基材。所述结晶三嗪的优选含量为约5g/m<sup>2</sup>或更高且为约100g/m<sup>2</sup>或更低。本发明还涉及一种制备层压板的方法，所述层压板包括至少一层胺醛树脂固化层和纸张，其中，将具有气相沉积三嗪的树脂浸渍纸张与一层或多层其他层进行加压处理和/或进行充分的加热处理，从而使所述树脂和至少一部分所述三嗪固化。
文档编号D21H17/51GK101421460SQ200780013382
公开日2009年4月29日 申请日期2007年4月3日 优先权日2006年4月13日
发明者沙哈比·雅罗米, 史提农 胡柏特斯·马里亚·克里斯蒂娜· 申请人:帝斯曼知识产权资产管理有限公司
