250~280℃下用红磷还原六氯化钨或380~400℃下用氢还原六氯化钨制取。可由四氯化钨歧化反应制得。也可由三氯化钨于红热分解而得。
制法1:2WCl6+H2→2WCl5+2HCl
在石英管中将六氯化钨在410~425℃下加热,同时通入氢气还原。由于同时生成WClO和低价的WCl4、WCl2等物,故需在氮气流中升华精制,然后储存于封闭管中。
制法2:2WCl6+C2Cl4→2WCl5+C2Cl6
采用与四氯化钨制法中相同的装置,若改变反应条件,则五氯化钨的产量要比四氯化钨高。即对于4~7g原料六氯化钨,可用25mL的四氯乙烯。抽成真空,并用100W的灯泡照射,在100℃油浴中进行反应24小时。最初生成的红褐色溶液变为蓝绿色,反应结束时,则生成细小的暗色粉末。
操作步骤与制备四氯化钨的情况完全相同,但因产物的吸湿性极强,故不能和空气接触,应充分进行干燥后保存。精制时,可将产物放入硬质玻璃管中,使之处于真空或氮气、二氧化碳的气流里,玻璃管置于电炉中并形成180℃至25℃的温度梯度,则在钨的氯化物中,最易升华的五氯化钨将首先析出,四氯化钨则变成黑色而最终存留下来。在惰性气体中取出目的产物并隔绝空气保存。
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