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氢剑:三维虚拟技术下的氯化钠晶胞

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教师简介

黄剑芳,笔名氢剑,在福建省福州第一中学任教高中化学,中学高级教师,教学基本功扎实,有较强的学科整合能力,上课、说课、课件比赛均获过全国一等奖,多篇论文在《化学教育》、《化学教学》等刊物上发表,近年专注三维技术应用于物质结构的教学研究。兴趣广泛,喜爱登山、徒步、摄影、旅游,知识面广,授课风趣幽默,待人真诚,深受广大师生欢迎。

微课视频及讲解文字说明

氯化钠晶胞
本文微视频时长9分钟39秒,结合三维虚拟模型演绎三个问题:第一,从立方最密堆积出发,通过填隙获得NaCl晶胞,分析了NaCl晶胞基本结构;第二,举例说明晶体结构数据分析的意义;第三,用三维虚拟技术动态表达了从NaCl晶胞到CaC2晶胞的拉伸过程。演示直观形象,讲解简明扼要,富有启发性。

 
一、从立方最密堆积到NaCl晶胞
许多金属(例如铜等)的晶体结构可看着等径圆球进行立方最密堆积形成,这种结构称为面心立方。在立方最密堆积结构中,有两种空隙:四面体空隙和八面体空隙。四面体空隙由一个顶角原子与三个面心原子围成,空隙数目为8,是面心立方原子数42倍;而八面体空隙由六个面心原子围成,空隙数目为4,与面心立方原子数4相同。
NaCl的结构可看着大的Cl-离子按立方最密堆积排列,小的Na 填在八面体的空隙之中。这就不难理解晶胞中Na 数目就是八面体的空隙数,即4个,而Cl-数目即为面心立方原子数目,亦为4个,每个NaCl晶胞拥有4个“NaCl”微粒。Na 紧邻的Cl-6个,与Cl-紧邻的Na 6个,即NaCl晶体的配位数为6而与每个Cl-最近邻的Cl-12个(观看虚拟模型的演示)。

图1  氯化钠晶胞

2  氯化钠晶格

二、晶体结构数据分析的意义
NaCl型的结构具有广泛性,已知有400多种组成比为11的化合物采用这种结构型式,例如,碱金属卤化物与氢化物,碱土金属氧化物和硫化物等。
 
NaCl型结构的化合物及晶胞参数
化合物
晶胞参数a/pm
化合物
晶胞参数a/pm
化合物
晶胞参数a/pm
NaF
462.0
KF
534.7
LiF
401.73
NaCl
562.779
KCl
629.294
LiCl
512.954
NaBr
597.324
KBr
660.00
LiBr
550.13
NaI
647.28
KI
706.555
LiI
600.0
NaH
488.0
KH
570.0
LiH
408.5
MgO
421.12
MgS
520.33
MnO
444.48
CaO
481.05
CaS
569.03
NiO
416.84
SrO
516.02
SrS
601.98
TaO
442.2
BaO
552.3
BaS
638.75
TiO
417.66
FeO
430.7
PbS
593.62
ZrO
462

       这些化合物晶体的结构数据,对了解物质的结构和性质有着重要的意义。例如:
1)计算离子半径
现在比较通用的有效离子半径,就是根据实验测定的离子晶体中离子间的接触距离数据进行推导的。例如配位数为6NaCl晶胞中阴阳离子是紧密接触的,但阴离子之间接触不良,各位观看演示,所以晶胞参数是阴、阳离子核间距的2倍,这样可以计算某些离子半径,例如,由NaH的晶胞参数(a488pm)得知Na H-间的接触距离为244pm,已知Na 的半径为102pm(光学法测定),即可推知H-NaH晶体中的半径为142pm
2)离子键的强度与化合物的熔点
碱土金属氧化物MO主要由M2 O2-之间的静电作用力结合而成。静电作用力和离子所带的电荷的乘积成正比,和离子间的接触距离成反比。对于碱土金属氧化物M2 O2-都是2价化合物,离子所带电量相同,但M2 的半径由Mg2 Ca2 Sr2 Ba2 依次增加,离子间的接触距离也依次增加。可以推断晶格能依次下降,离子键强度依次减弱,而熔点和硬度也将因而降低,实验结果完全符合这种推论。

MgO
CaO
SrO
BaO
M2 O2-距离/pm
211
241
258
276
熔点/K
3125
2887
2693
2191
莫式硬度
6.5
4.5
3.5
3.3
 
三、从NaClCaC2的结构
CaC2的结构可由NaCl结构出发,以Ca2 置换Na ,以C22-置换Cl-,即得到CaC2结构。C22-CC键长为120pmC22-离子呈哑铃状,在三维空间键轴和Z轴平行,使晶胞沿Z轴方向被拉长,较XY轴方向为长,晶体的对称性降为四方晶系,晶胞参数为a550pmc638pmNaCl晶胞参数a562.779pm)。
许多化合物与CaC2的结构同晶型,如CaO2KO2等,根据晶胞参数与原子坐标,可推算O22-OO键长为149pmO2-OO键长为128pm 

5  碳化钙晶胞

 
视频中的三维虚拟模型是氢剑采用互动式三维虚拟技术制作的。在相关插件支持下,用鼠标即可对结构模型进行随心所欲的平移、滚动、旋转、缩放、变形、增添或删除原子及触动预先设置的动画等操作,制作成视频是让诸位初步感受这种技术的优点——当然有了三维虚拟模型完全可以按自己的解读操控。
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