酚羟基指与芳环(苯环)直接相连的羟基。酚羟基的O-H键可以电离,具有极弱的酸性(如苯酚的酸性介于碳酸和碳酸氢根之间,不能是石蕊试液变色);
酚羟基的给电子作用活化苯环,是其性质活泼,更容易发生取代反应,取代基进入羟基邻对位(如苯酚可以与溴水反应,生成白色的三溴苯酚沉淀);羟基上氧的孤对电子可以给出配位(如苯酚可以与三价铁离子作用生成紫色络合物)。
醇羟基指与烃基相连的羟基。醇羟基的O-H键可以电离,但仅可与钠作用生成氢气,同时生成醇钠;干燥的卤化氢可以取代羟基,生成相应的卤代烃;
称与羟基直接相连的碳为α-C,与之相邻的为β-C,若β-C上有氢,则醇羟基可以在酸性条件下发生消去反应,消去羟基和β-H,生成对应的烯烃,若有多个β-H,则优先消去氢数少得碳上的氢,生成取代较多的烯烃(扎伊采夫规则);
醇羟基可以被氧化,若α-C上有两个(或三个)氢,可催化氧化生成对应的醛,或一步氧化到羧酸(若为甲醇,会直接氧化生成二氧化碳),若α-C上只有1个氢,可氧化生成对应的酮,若α-C上没有氢,则不能被氧化;温度较低时可发生双分子反应,脱去一分子水生成醚(如乙醇与浓硫酸混合约140℃生成乙醚);在酸的催化下,醇羟基可以与羧基作用生成酯并脱一分子水,通常的反应机理是酸脱去羟基,醇脱去氢。
羧基指羰基与羟基相连的基团。羧基的O-H键可以电离,因此低级羧酸具有酸的通性(与碱反应,与金属反应,与碱性氧化物反应,与某些盐反应,使指示剂变色);在酸的催化下,羧基可以与醇羟基作用生成酯并脱一分子水,通常的反应机理是酸脱去羟基,醇脱去氢。
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