从Fe2+和Fe3+的结构可知:Fe3+通常只有氧化性,Fe2+既具有氧化性又具有还原性。上述微粒通过跟一定的氧化剂或还原剂发生氧化还原反应,才能实现不同价态的铁相互转化。
当铁遇弱氧化剂(如S、H+、Cu2+、I2等)时,铁只能失去最外层的两个电子,而生成+2价铁的化合物;当遇到强氧化剂(如Cl2、Br2、HNO3等)时,铁原子可以再失去次外层上的一个电子而生成+3价铁的化合物。
(1) Fe→Fe2+需要较弱的氧化剂,如Cu2+(CuSO4)、H+(稀H2SO4、盐酸) 、S等。
Fe+2H+=Fe2++H2↑
Fe+Cu2+=Fe2++Cu
Fe+2Fe3+=3Fe2+
Fe+S=(△)FeS
Fe+I2= FeI2
(2) Fe2+→Fe在金属活动性顺序表中排在Fe前的金属,如Mg、Al、Zn等,可以将Fe2+还原成Fe。
Zn+Fe2+=Fe+ Zn2+
注意:K、Ca、Na等活泼金属,由于它们在水溶液中不能存在,所以不能作为还原剂来完成Fe2+→Fe的转化。
C+2FeO=(加热)2Fe+CO2
CO+FeO=(加热)Fe+CO2
H2+FeO=(加热)Fe+H2O
(3) Fe→Fe3+需要强的氧化剂。如O2、Cl2、Br2、HNO3(浓、稀)、H2SO4(浓)、KMnO4(H+)溶液等。
2Fe+3Cl2=(点燃)2FeCl3
2Fe+3Br2=(点燃)2FeBr3
Fe+6HNO3(浓) =(△)Fe(NO3)3+3NO2↑+3H2O
Fe+4HNO3(稀)=Fe(NO3)3+NO↑+2H2O (如果铁过量,则生成Fe2+)
3Fe+8HNO3(稀)=3Fe(NO3)2+2NO↑+4H2O
2Fe+6H2SO4(浓)=(△)Fe2(SO4)3+6H2O+3SO2↑
注意:Al、Fe遇冷浓HNO3、浓硫酸钝化(常温)
(4)Fe3+→Fe常发生在金属的热还原反应中。如高温下用CO还原铁矿石中的铁。
3Zn+2Fe3+=3Zn2++2Fe
Fe2O3+2Al=(高温)2Fe+ Al2O3
Fe2O3+3CO=(高温)2Fe+3CO2
3C+2Fe2O3=4Fe+3CO2
3H2+Fe2O3=2Fe+3H2O
(5) Fe2+→Fe3+需要强的氧化剂。如O2、Cl2、Br2、HNO3(浓、稀)、H2SO4(浓)、KMnO4(H+)溶液等。
Fe2+有还原性,高锰酸钾、重铬酸钾、过氧化氢等氧化剂能把它氧化成Fe3+:
①2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-(在亚铁盐溶液中通入氯气,溶液由浅绿色变为棕黄色)。
②2Fe2++Br2= 2Fe3++2Br-
③在酸性溶液中,空气中的氧也能把Fe2+氧化:
4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O
12FeSO4+3O2=4Fe2(SO4)3+2Fe2O3(亚铁盐溶液在空气中容易变质,绿矾露置于空气中)
④3Fe2++NO3-+4H+=3Fe3++2H2O+NO↑
⑤5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++4H2O+Mn2+
⑥2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O
⑦Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O
(6)Fe3+→Fe2+需要较强的还原剂。如Fe、Zn、H2S(S2-)、KI(I-)、Na2SO3(SO32-)等,Cu虽不是强的还原剂,但因Fe3+具有较强的氧化性,可被Cu还原成Fe2+。
①Fe3+还能被金属铁还原:
2Fe3++Fe=3Fe2+,在FeSO4溶液中往往要加铁的原因是可以防止Fe2+被氧化为Fe3+。
②在无线电工业上,常利用FeCl3溶液来刻蚀铜,制造印刷线路。
2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+
③2Fe3++2I-=2Fe2++I2,Fe3+具有氧化性,它能把I-氧化成I2
④在FeCl3溶液中滴加适量的Na2S溶液,溶液变浑浊,滤去沉淀则滤液为浅绿色
2Fe3++S2-=2Fe2++S↓
如加入过量的Na2S溶液,则又有黑色沉淀生成(FeS);
向Fe3+溶液中通入H2S气体的离子方程式为:2Fe3++H2S=2Fe2++2H++S↓。
⑤2Fe3++SO2+2H2O=2Fe2++SO42-+4H+
⑥2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+
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