增大反应物的浓度，正反应速率是否一定增大？

 问题1：增大反应物的浓度，正反应速率是否一定增大？

答：山东科技版《化学反应原理》第58页强调：“必须指明的是，一个化学反应的速率与参与反应的物质的浓度的关系式是实验测定的结果，不能随意根据反应的化学方程式直接写出”。也就是说，不能根据质量作用定律直接写出非基元反应的速率方程。书中列举了三个反应的实验速率方程，并说明它们的形式与由质量作用定律写出的不同，但同时又引发出一个新的问题：“对于CO +NO₂ CO₂ + NO，v = kc²(NO₂)，反应速率只与NO₂浓度有关。当只改变CO浓度时，反应速率是否改变呢？如果反应速率改变，则与速率方程不符合；如果反应速率不变，平衡不应发生移动，而根据平衡常数判断该平衡应正向移动。”

这一矛盾的产生源于大学和中学教材中通常只给出正反应的实验速率方程，而很少给出逆反应的速率方程。我们可以做如下推断：

⑴由实验测得v ₊ = k c² (NO₂)，

⑵假定达平衡时该速率方程仍然成立，有v_―= v ₊ = k[NO₂]²

⑶该反应的平衡常数表达式为

⑷上式移项得

⑸v_―=k[NO₂]² = k =

由v_―的速率方程表达式可以分析，当增大CO浓度时，虽然正反应速率没有变化，但逆反应速率却减小了，因此平衡正向移动，与借助平衡常数进行的推断没有矛盾。

借助逻辑推理，我们可以认为，“若只增大某反应物的浓度，在不能引起正反应速率增加时，必定会引起逆反应速率的减小，以使平衡正向移动。”