氯化汞为正交晶系,容易升华,具有明显的共价特性。固态含直线型Cl-Hg-Cl分子,以片状排列。通常认为每个汞原子与六个氯原子配位,两个短的Hg-Cl距离为2.38?,与其他四个则相距3.38?。
氯化汞可溶于水,溶解度随温度升高而增大。对其水溶液进行电导、冰点降低、光谱等一系列实验表明,大多数氯化汞以未离解的HgCl存在,所以有假盐之称。只有少量发生离解:
HgCl==可逆==HgCl+Cl
并且也存在少量的HgCl和极少量的Hg、[HgCl]离子。水解反应为:
HgCl+HO==可逆==Hg(OH)Cl+HCl
于存在Cl的溶液中溶解,生成四面体型[HgCl]配离子.
氯化汞与氢氧化钠作用生成黄色沉淀:
Hg+2OH─→HgO↓+HO
氯化汞溶液中加过量的氨水,得白色氯化氨基汞Hg(NH)Cl沉淀:
HgCl+2NH─→Hg(NH)Cl↓+ NHCl
Hg(NH)Cl加热不熔,而分解为HgCl、NH和N,被称为不熔性白色沉淀。若氯化汞溶液中含大量的氯化铵,加入氨水,则得氯化二氨合汞Hg(NH)Cl白色结晶沉淀,这种沉淀受热熔化而不分解,故被称为可熔性白色沉淀。
以过量的氯气与汞反应,可制得氯化汞: Hg+Cl─→HgCl
HgCl的水溶液几乎不导电,即使在很稀的溶液中,它的电离度也不超过0.5%。这说明HgCl在溶液里主要是以分子形式存在的,只有少量的HgCl、Hg和Cl离子。
HgCl是共价化合物,它的电离程度很小是弱电解质。
HgCl了还可以与碱金属氯化物反应生成四氯合汞(Ⅱ)配离子[HgCl],使HgCl的溶解度增大:
HgCl+2Cl→[HgCl]
HgCl在酸性溶液中有氧化性[E(HgCl/HgCl=0.63V)],适量的SnCl[E(Sn/Sn=0.154V)]可将之还原为难溶于水的白色氯化亚汞HgCl:
2HgCl+SnCl→HgCl↓+SnCl
如果SnCl过量,生成的HgCl进一步被SnCl还原为金属汞[E(HgCl/Hg=0.2682V)]
使沉淀变黑:
HgCl+SnCl→2Hg↓+SnCl
在分析化学中利用此反应鉴定Hg(Ⅱ)或Sn(Ⅱ)。
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