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化肥添加剂的种类及特点
一 肥料增效技术的研发现状
1氮肥增效剂
(1)脲酶抑制剂
脲酶抑制剂如NBPT或NBTPT (n-丁基硫代磷酰三胺)、TPT(硫代磷酰三胺)、HQ(氢醌)、PT( 磷酰三胺)、ATS(硫代硫酸铵)、P-benzoquinone(P-苯醌)等(表一),目前研究较为充分的是NBPT。
国外的商品有Nutrisphere(美国),陶氏“伴能”等,国内如中科院沈阳应用生态研究所开发的肥隆®、增铵一号®属于这一类。
表一 脲酶抑制剂的种类及化学名称
抑制剂品种
化学名
NBPT或NBTPT
n-丁基硫代磷酰三胺
NBPTO或NBPO
n-丁基硫代磷酰胺
NBPO
硫代磷酸三酰胺
PPD/PPDA
苯基磷酰二胺
TPT
硫代磷酰三胺
HQ
氢醌
PT
磷酰三胺
ATS
硫代硫酸铵
P-benzoquinone
P-苯醌
CHTPT
环已基硫代磷酸三酰胺
CNTP
环已基磷酸三酰胺
HACTP
六酰氨基环三磷腈
N-halo-2-oxaxolidinone
N-卤-2-唑艾杜烯
NN-dihdo-2-imidazolidinone
NN-二卤-2-咪唑艾杜烯
(2)硝化抑制剂
硝化抑制剂种类如西吡(Nitrapyrin)、DMPP(3,4-二甲基吡唑磷酸盐)、DCD( 双氰胺)、Ammonium thiosulfate(硫代硫酸铵盐)(表二)。这类产品应用较为广泛。国外著名的厂家如巴斯夫的DMPP, 陶氏的N-Server, 国内的有上海碧晶(NMAX,为西吡类似物)等。廊坊北鑫等。
表二 硝化抑制剂的种类及化学名称
抑制剂品种
化学名
抑制剂品种
化学名
Nitrapyrin
西吡
DMPP
3,4-二甲基吡唑磷酸盐
DCD
双氰胺
Ammonium thiosulfate
硫代硫酸盐
CMP
1-甲基吡唑-1-羧酰胺
Potassium azide
叠氮钾
MP
3-甲基吡唑
Sodium azide
叠氮钠
Ethylene Urea
亚乙基脲
Coated calcium carbide
包被碳酸钙
Terrazole
氯唑灵
2,5-dichloroaniline
2,5-氯苯胺
AM/AT/ATC
4-氨基三唑
3-chloroacetanilide
3-乙酰苯胺
Thiourea
硫脲
Toluene
甲苯
C2H2
乙炔
Carbon disulphide
二硫化碳
2-ethynnylpyridine
2-乙炔基吡啶
Phenylacetylene
苯乙炔
Sulfathiazole
磺胺噻唑
2-propyn-1-ol
2-丙炔-1-醇
Guanylthiourea
脒基硫脲
AOL
氨氧化木质素
1-amidino-2-thiourea
1-脒基-2-硫脲
Phenylphosphoro diamidate
苯乙偶磷基二酰胺
(3)硝化-脲酶抑制类
这类增效剂是将硝化-脲酶抑制剂复合应用。如中科院沈阳应用生态研究所开发的硝化/脲抑制剂的复合 NAM® 属于这一类。
2 磷肥增效剂
磷肥增效剂如Avail®, 其主要特点是含有大量负离子基团,因此可以竞争性的吸附磷肥周围的阳离子,这种作用不具备选择性,因此用量较大才能发挥作用。
在碱性土壤上,如能通过肥料自身的酸性,也可以提高磷的有效性,一些酸性肥料如磷酸脲、红磷、磷酸也可以称为磷肥增效剂。
磷酸酶、磷酸化酶从理论上是可以活化土壤中的有机磷。但是其主要存在于有机肥中,因此并没有商业化应用的案例。
3.聚氨酸类肥料添加剂
聚谷胺酸、聚天门冬氨酸是主要的聚氨酸类肥料添加剂。这一类肥料添加剂作用广泛,如减少化肥流失、富集养分、提高化肥利用率,促进作物根系发育和蛋白质的合成,它们是植物原料的发酵产物,属于水溶性高分子聚合物,对金属元素具有很强的螯合作用,因此添加到肥料中使用可强化作物对肥料及土壤里中微量元素如锌、钙、镁、硫、锰、硼等的吸收等功能。这一类添加剂既可以与尿素等肥料通过特定工艺复合,也可以用于复合肥料中。国内如山东三方化工集团、广西新方向化学工业有限公司、山东鲁西化工集团有限公司、湖北祥云化工股份有限公司等企业都有生产。湖北新洋丰肥业有限公司分别开发出硫基型、氯基型聚γ-谷氨酸增效复合肥新产品。
4.海藻素、甲壳素类添加物
海藻素是深海藻类的提取物,甲壳素是甲壳类动物壳的水解物。
海藻素含植物必需的营养成分和天然矿物质、生长调节剂,能促进植物细胞分裂和伸长,强化新陈代谢,加速根部发育,提高植物对水分和养分的吸收能力,增强抗逆能力,改善作物品质,提高产量。并具有调高作物抗逆性抑制作用病虫害的作用。
甲壳素能激发植物细胞的几丁酶与抗菌素的合成与活化,诱导各类植物产生抗性因子,有效地防治真菌及细菌性病害和病毒, 可有效地防治枯萎病、黄萎病、轮纹病、 霜霉病、炭殂病、角斑病和软腐病等一系列真菌及细菌性病害。同时由于对植物病毒具有强烈的吸附和钝化作用,对各种花叶病毒有较好的抑制增殖和抗感染作用。
这两类物质在市场上价格差异悬殊,国内产品与国际产品价格差异悬殊。目前的产品种类很多,目前处于竞争发展阶段,可以认为泥沙俱下,还没有形成较有公信力的产品。
二 我国鼓励的在高端农业方面的特种肥料情况
工业和信息化部2015年发布“关于推进化肥行业转型发展的指导意见”,明确指出化肥转型升级的重点方向为“鼓励开发高效、环保新型肥料,重点是:掺混肥、硝基复合肥、增效肥料、尿素硝酸铵溶液、缓(控)释肥、水溶肥、液体肥、土壤调理剂、腐植酸、海藻酸、氨基酸等,包括稳定性肥料所需要的硝化抑制剂、脲酶抑制剂等添加剂和液体复合肥所需要的工业磷酸铵、聚磷酸铵、硝酸钾、磷酸二氢钾等优质原料”,2020年中央一号文件鼓励发展符合绿色环保、提质增效、降低成本的肥料。
1.制定了6项增值肥料技术标准
工信部2016年第56号公告的6项化工行业标准,包括含腐植酸尿素、腐植酸复合肥、含海藻酸尿素、海藻酸类肥料、水溶性磷酸一铵、肥料级磷酸二氢钾。这几类肥料会率先发展。
2.制定了稳定性肥料行业标准
2011年通过《稳定性肥料》行业标准(HG/T 4135-2010),该标准对氮肥脲酶、硝化抑制剂做出了具体规定。
三 世界肥料增效技术未来的发展方向
环境友好、稳定高效是未来肥料发展的总趋。世界肥料增效技术未来的发展方向具体有以下几个方向:
(1)新型添加剂
包括脲酶抑制剂、硝化抑制剂作用效果持久性研究;新型高效脲酶/硝化抑制剂的筛选与合成、专用脲酶/硝化抑制剂构建技术;提高脲酶/硝化抑制剂稳定性、延长有效期的保护技术;与高效脲酶/硝化抑制剂相匹配的稳定性氮肥、复混肥生产工艺技术等。
(2)完善聚谷氨酸生产工艺
加强对聚谷氨酸制取关键工艺过程的研究,优化菌种培养条件,完善聚谷氨酸的提取工艺,开发出工艺可控性好,产品纯度高、成本低、质量好的生产技术,进一步提高聚谷氨酸的发酵水平和产品收率。
(3)开发廉价、环境友好的包膜材料和包膜工艺
缓/控释肥料已经商品化,但是因其成本较高,价格还不能被广泛接受,现仅占世界化肥总消费量的0.5%以下。要拓宽包膜型缓释肥料的应用,在不断完善技术提高肥料缓释性及减少环境污染等问题的同时,还必须在寻求更廉价的包膜材料和包膜工艺方面做更多的工作。
(4)建立评价方法和标准
国际上和行业间对于测试肥料控释性能的方法没有一个统一的标准。缓/控释肥性能、质量的检验方法和田间实际的效果还有差距。在实验室和田间条件下预测控释肥养分释放的机理、数学模型还需进一步研究,以提供设计控释肥的参数。针对不同释放养分机理的肥料,应建立不同的检测方法和标准。
(5)绿色智能肥料
肥料行业作为重污染、高能耗的行业属性没有改变。除了寻找添加型的肥料增效物质,使肥料成分自身即具备增效能力,是绿色智能肥料的重要方向。如采用造粒技术使肥料更符合土壤和作物的需要,采用原料成分组合使肥料本身即具备缓释/控释效应,采用新型工艺避免原矿的过度提纯以降低能耗,可能是肥料增效未来的决定性的方向。
四 肥料增效技术及助剂的限制性政策规范要求
2017年中国化工环保协会组织编制的石化联合会团体标准《绿色生态设计产品评价技术规范 复合肥料》完成征求意见稿。2018年提出《绿色设计产品评价技术规范 复合肥料》(TCPCIF/ 0012-2018)。技术规范明确定义绿色复合肥料能够“改善土壤性质、提高土壤肥力、不给生态系统带来负面作用、维持稳定持续的农业生产和生态安全的一类肥料”。技术规范中提出肥料原料生产和助剂生产生命周期系统边界,对有害物质残留标准做了明确规定。
2018年农业农村部关于印发《农业绿色发展技术导则(2018-2030年)》的通知,提出“研发一批绿色高效的功能性肥料、生物肥料、新型土壤调理剂,低风险农药、施药助剂和理化诱控等绿色防控品”。
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