1367年，朱元璋来到徐达府上探望，在院中见到了一个粉雕玉琢的小姑娘，朱元璋蹲下身来问小姑娘知道他是谁吗？小姑娘没有答复，反而让眼前的伯伯带自己去打仗，朱元璋顿感好奇，大笑着对徐达说道，“你的女儿天生贵相，以后做我的儿媳妇吧”。徐达也是一笑，并没有当真。

等到了洪武六年，这个名曰徐妙云的小女孩已经12岁了，她不仅继承了母亲谢氏的娇媚动人，而且有着和父亲徐达一样的军事头脑和判断能力。听到了徐家有女初长成，马皇后便让她进宫中多陪陪自己，不想越看越喜欢，于是马皇后和朱元璋便决定完成当年的打趣之言，老朱对徐达说，“朕与你是布衣之交，同心同德，自古君臣关系好的都成了亲家，你的长女才貌双全，朕的四子器宇轩昂，能将她配给我儿子吗”，徐达随即叩头谢恩。

其实在被指定婚约之前，徐妙云因为经常来到宫中侍奉马皇后并聆听训言，故而已经和朱棣见过面并相识，徐妙云对兵法颇为了解，而这一点很对朱棣的胃口，于是在结婚之前，朱、徐二人便已互为知己，伉俪情深，因此对他们来说，父母之命当是锦上添花、天赐良缘。

嫁给朱棣后，徐妙云连生了7个孩子，三男四女，可见朱棣是多么地宠爱自己的妻子。看到子孙满堂，朱元璋和马皇后也是非常高兴，尤其喜爱徐妙云生下的大胖小子朱高炽，还亲自册封其为燕王世子。不久后，徐妙云便跟随朱棣前往北京就藩。

建文帝朱允炆登基后，因为削藩引起了叔侄之争，靖难之役爆发，当朱棣带着精锐出城去拐骗朵颜三卫时，李景隆率领的大军包围了北京城，在这个危急关头，徐妙云和儿子朱高炽一起登上了北京城头，亲自督战，安排各项事务，鼓舞士气，参与军事谋划，各种精妙的操作一气呵成，最后替朱棣守住了大本营，奠定了靖难成功的基础。

永乐初期，徐妙云给朱棣提出了许多关于国家治理、保障民生、收买人心和发现人才的方法，基本全部被朱棣采纳。对她的三个儿子和好圣孙，徐妙云也是悉心教导，就连飞扬跋扈的汉王朱高煦也颇听母后的话，然而无奈老天只给了徐妙云46岁的命数，永乐五年后，徐皇后便因病辞世，她死前还不忘记叮嘱朱高炽要仁政爱民，记得替自己去北京慰问犒赏当年一起守城的军民们。

徐妙云去世后，朱棣再也没有立过皇后，素服入朝达一年之久。为了能和妻子一起回到北京，徐皇后停灵未葬达六年之久，最终在永乐十一年，梓宫跟随朱棣北上，入葬长陵，成为第一位入驻明十三陵的人。中国历史上贤后有很多，但是如徐妙云这样文武皆备、有勇有谋的皇后，那便是极其少见的了。