三个方面: 电荷数和半径两点在 §1 中介绍过, 第三点是离子的电子层结构, 主要指最外层电子数, 有时涉及次外层. |
离子在电场中产生诱导偶极的现象称为离子极化现象. 离子具有变形性, 所以可以被电场极化. 离子作为带电微粒,自身又可以起电场作用,去使其它离子变形.离子这种能力称为极化能力.故离子有二重性:变形性和极化能力. |
1. 简单离子 r 大则变形性大, 故阴离子的变形性显得主要. 阳离子中只有 r 相当大的, 如 电荷数的代数值越大, 变形性越小, 如: 电子构型, 外层(次外层)电子越多, 变形性越大. 如: 2. 复杂阴离子变形性小 ![]() r 虽大, 但离子对称性高, 中心氧化数又高, 拉电子能力强, 不易变形. 综合考虑, 变形性大的有 ![]() ![]() |
极化能力实质是离子作为电场时电场强度的体现。 r 小则极化能力强, 因为距离小, 作用力大. 极化能力: Li+ > Na+ > K+ > Rb+ > Cs+, Li+ 的极化能力很大, H+ 的体积极小, 故H+极化能力最强. r 相近时, 电荷数越高极化能力越强. ![]() r 相近, 电荷相同时, 外层电子数越多, 极化能力越强. 原因是外层电子对核的中和较小, 故有效电荷高些. ![]() |
Al2O3 中![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() 只考虑 ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() 所以, ZnI2, CdI2, HgI2 的熔点 m.p. 和溶解度 S 依次降低. 因而, 在遇到阳离子为 ![]() |
![]() 中心的 N(V), 极化作用很强, 使氧的电子变形: ![]() HNO3 分子中, 由于 H+ 的极化能力极强, 它使NO3-中邻近H+的氧原子的极化与N(V)的作用相反: ![]() 我们称 H+ 的极化作用为反极化作用, 意思是与 N(V) 的效果相反. 这种反极化作用导致 O-N 键结合力减弱. 所以, 酸在较低的温度下将分解. ![]() ![]() 一般含氧酸的盐比含氧酸稳定. H2SO3, H2S2O3 等得不到纯品,但其盐Na2SO3, Na2S2O3 是比较稳定的. 以上从阳离子的反极化能力考虑问题. 若阳离子相同, 则化合物的稳定取决于中心的极化能力或说抵抗反极化的能力 例如: AgNO3 444 ℃分解 AgNO2 140℃ 分解 N(V) 的极化能力比 N(III) 的极化能力强, 或者说抵抗 H+ , Na+ 等阳离子的反极化能力强. 故高价含氧酸及其盐比低价含氧酸及其盐(同一中心)稳定. |
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