高考化学热门考点分解透析：考点6 选考有机化学基础

分析全国各地新课标高考对有机化学的考查，不难发现 有机物的结构和性质、同分异构体的书写和数目的判断、反应类型的判断、 有机合成与推断等是近几年高考对该考点的主流考查题型，也是成熟题型， 且已形成稳定的考查风格。单独考查有机物的结构和性质、同分异构体的书写和数目的判断、反应类型的判断时以选择题的形式呈现，考查考生对有机化学知 识的识记能力、辨析能力和理解应用能力。该考点中的有机合成与推断涉及知识面广、综合性强、思维容量大，且重在考查考生的分析能力、综合思维能力、逻辑推理能力和灵活运用能力等。其考查内容主要有有机物的组成、结构和性质，官能团及其转化，有机物分子式和结构式的确定，同分异构体的书写，高分子化合物与单体的相互判断，有机反应类型的判断等，几乎涵盖了有机化学基础的所有主干知识。 有机合成与推断往往以新药、新材料的合成路线为线索，串联多个重要的有 机反应进行命题，有时还会引入新信息。

解答有机推断题时，要综合运用正向推理、逆向推理相结 合的方法。在复习该考点知识的相关内容时，要善于从不同角度去分析、比 较，构建完整的知识体系，形成立体化的知识网络。要攻克此类题目，必须 熟练掌握有机化学的基础知识，并在此基础上培养接受、吸收、整合化学知 识的能力，培养分析问题、解决问题的能力。

例23 （2016年高考新课标Ⅰ卷）秸秆（含多糖类物质）的综合应用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线：

回答下列问题：

（1）下列关于糖类的说法正确的是______________。（填标号）

a.糖类都有甜味，具有C_nH_2mO_m的通式

b.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖

c.用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全

d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物

（2）B生成C的反应类型为______。

（3）D中官能团名称为______，D生成E的反应类型为______。

（4）F 的化学名称是______，由F生成G的化学方程式为______。

（5）具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44 g CO₂，W共有______种（不含立体结构），其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为_________。

（6）参照上述合成路线，以（反,反）-2,4-己二烯和C₂H₄为原料（无机试剂任选），设计制备对二苯二甲酸的合成路线_______________________。

可以与甲醇CH₃OH在一定条件下发生酯化反应，产生酯C：CH₃OOC-CH=CH-CH=CH-COOCH₃和水，酯化反应也就是取代反应；(3)根据图示可知D中官能团为碳碳双键和酯基；根据物质的分子结构简式可知，D去氢发生消去反应产生E；（4）F分子中含有6个碳原子，在两头分别是羧基，所以F的化学名称是己二酸，由F生成G的化学方程式为

；（5）具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44 gCO₂，说明W分子中含有2个—COOH，则其可能的支链情况是：—COOH、—CH₂CH₂COOH；—COOH、—CH(CH₃)COOH；2个—CH₂COOH；—CH₃、—CH(COOH)₂四种情况，它们在苯环的位置可能是邻位、间位、对位，故W可能的同分异构体种类共有4×3=12种（不含立体结构），其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为

（6）以（反，反）-2，4-己二烯和C₂H₄为原料制备对苯二甲酸的合成路线为

。

答案：（1）cd；（2）取代反应（酯化反应）；（3）酯基、碳碳双键；消去反应；

（4）己二酸 ；

；（5）12 ；

（6）

例24 （2016年高考新课标Ⅱ卷）氰基丙烯酸酯在碱性条件下能快速聚合为

，从而具有胶黏性，某种氰基丙烯酸酯（G）的合成路线如下：

已知：①A的相对分子量为58，氧元素质量分数为0.276，核磁共振氢谱显示为单峰

②

回答下列问题：

（1）A的化学名称为_______。

（2）B的结构简式为______，其核磁共振氢谱显示为______组峰，峰面积比为______。

（3）由C生成D的反应类型为________。

（4）由D生成E的化学方程式为___________。

（5）G中的官能团有_____、 _____ 、_____。（填官能团名称）

（6）G的同分异构体中，与G具有相同官能团且能发生银镜反应的共有_____种。（不含立体异构）

信息，由D生成E的化学方程式为

。（5）根据题给结构简式，氰基丙烯酸酯为CH₂=C(CN)COOR，根据流程图提供的信息可知，G的结构简式为CH₂=C(CN)COOCH₃，则G中的官能团有碳碳双键、酯基、氰基。（6）G的同分异构体中，与G具有相同官能团且能发生银镜反应的有机物为甲酸酯，将氰基看成氢原子，有三种结构：HCOOCH₂CH=CH₂、HCOOCH=CHCH₃、HCOOC(CH₃)=CH₂，然后将氰基取代右面的碳原子上，共有8种。

答案：（1）丙酮（2）

2 6:1（3）取代反应（4）

（5）碳碳双键 酯基 氰基（6）8

【适应练习】

1.（2016年高考上海卷）异戊二烯是重要的有机化工原料，其结构简式为CH₂=C(CH₃)CH=CH₂。

完成下列填空：

（1）化合物X与异戊二烯具有相同的分子式，与Br/CCl₄反应后得到3-甲基-1,1,2,2-四溴丁烷。X的结构简式为_______________。（2）异戊二烯的一种制备方法如下图所示：

A能发生的反应有___________。（填反应类型）B的结构简式为______________。

（3）设计一条由异戊二烯制得有机合成中间体

的合成路线。

（合成路线常用的表示方式为：

）

2.（2016年高考江苏卷）化合物H是合成抗心律失常药物决奈达隆的一种中间体，可通过以下方法合成：

（1）D中的含氧官能团名称为____________（写两种）。

（2）F→G的反应类型为___________。

（3）写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：_________。①能发生银镜反应；②能发生水解反应，其水解产物之一能与FeCl₃溶液发生显色反应；③分子中只有4种不同化学环境的氢。

（4）E经还原得到F，E的分子是为C₁₄H₁₇O₃N，写出E的结构简式：___________。

答案：（1）（酚）羟基、羰基、酰胺键 （2）消去反应

（3）

或

或

（4）

（5）