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常见三萜类化合物及其在植物中的分布

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摘 要:三萜类化合物种类繁多、分布广泛,具有重要的生物活性。该文简要介绍常见三萜类化合物的分类、应用价值及其在植物中的分布,可增进人们对三萜类化合物的了解。

关键词:三萜化合物 生物活性 种类 分布

萜类化合物是生物界三大次生代谢产物之一,其结构特点是异戊二烯单位构成,碳原子数目均为5的倍数,这种结构特点也称为异戊二烯规律。萜类化合物主要根据其含有异戊二烯的数目进行分类。其中三萜类化合物是由6个异戊二烯单位连接成的一类萜化合物,含有30个碳原子。这类化合物经过氧化、裂解、甲基转移、重排等化学修饰可形成结构复杂,高度氧化、种类繁多的衍生物,它们或以游离状态存在,或与配基结合成糖苷,具有显著的生物活性,在动植物生命活动中具有非常重要的作用,是目前天然药物化学的一个研究热点。三萜类化合物结构类型很多,可分为链状三萜、单环三萜、二环三萜、三环三萜、四环三萜、五环三萜等[1],其中多数为四环三萜和五环三萜,分类介绍如下。

1 链状三萜

链状三萜的典型代表化合物是角鲨烯(squalene),广泛分布在人体内膜、皮肤、皮下脂肪、肝脏、指甲、脑等器官内,在人体脂肪细胞中浓度很高。角鲨烯是羊毛甾醇生物合成的前身,而羊毛甾醇又是其它甾体化合物的前身。因此角鲨烯在人体中具有重要的生物功能。

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在食物中,鱼肝油的角鲨烯含量最高,在橄榄油、菜籽油和米糠油等植物油中含量也较高。它是一种高度不饱和碳氢化合物(C30H50),有耐缺氧的生理功能,还具有降低血脂和软化血管等作用,被誉为“血管清道夫”。

2 单环三萜

三萜化合物的碳原子排布中含有一个碳环的,称为单环三萜。从蓍属植物中分离得到蓍醇A(achilleol A)就是一个具有单环骨架的三萜类化合物。这类植物可入药,具有解毒消肿、止血、止痛的功能。蓍醇A是其重要的有效成分之一。

3 双环三萜

双环三萜指三萜的化学结构中有两个碳原子环。已发现的双环三萜类化合物很少,目前从海洋生物Asteropus sp.中分离得到的一类具有双环骨架的三萜半乳糖苷类化合物Pouoside A-E,其分子中含有多个乙酰基。Pouoside具有细胞毒性作用,其医疗保健功能还不清楚。

4 三环三萜

目前发现的三环三萜类化合物也很少,只在新鲜的蕨类植物发现了两个油状三环三萜类化合物13αH-

malabaricatriene和13βH-malabaricatriene。蕨类植物中的伏石蕨具有重要的药用价值,具有清热解毒、清肺止咳、活血散瘀、凉血止血的作用。Malabaricatriene是否是其有效成分还有待研究。

5 四环三萜

四环三萜在中药中分布很广,是很多中药的有效成分。其种类较多,可根据其构型分为羊毛脂烷型、达玛烷型、甘遂烷型、环阿屯烷型、葫芦烷型、苦楝素型和原萜烷型等七种类型。

5.1 达玛烷型(dammarane)

人参中最重要的成分是人参皂苷(Ginsenoside)是达玛烷型三萜的最著名的代表性化合物。人参皂苷影响人体的多种代谢通路,其保健效果显著而广泛。现代医学证实人参皂苷主

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要具有增强机体免疫力、缓解疲劳、增强记忆、促进肝细胞修复、增强心脏功能、抗肿瘤及缓解毒素毒性等作用。中医认为人参具有大补元气、复脉固脱、补脾益肺、生津安神的作用。

5.2 羊毛脂烷型(lanostane)

灵芝是一种名贵中药,其主要有效成分是三萜类化合物,称为灵芝三萜,均属于高度氧化的羊毛脂烷型三萜,灵芝酸(ganoderic acid)是其中最重要的有效成分。目前已分离到100多种灵芝酸,如灵芝酸A、B、C、D、E、F、G、I、L等。有些灵芝味甚苦,根源就是灵芝酸A、赤芝酸A。灵芝酸具有效抑制肿瘤细胞生长,降低胆固醇,抗高血压、抗过敏等功效[2]。

5.3 甘遂烷型(大戟烷型,tirucallane)

大戟科植物的特征是有白色乳汁,大戟醇和羊毛脂醇是其乳液中的主要有效成分,其构型属于甘遂烷型。虽然大戟科植物有毒,但少量的植物可以入药,如甘遂、狼毒和千金子都是著名的中药。以甘遂为例,可以治疗水肿;腹水;留饮结胸;癫痫;喘咳;大小便不通等。

5.4 环阿屯烷型(环菠萝蜜烷型, cycloartane)

中药黄芪含有的环黄芪醇(cycloastragenol)是环菠萝蜜烷型三萜的代表性化合物,是著名中药黄芪的有效成分,具有增强机体免疫功能、抗衰老、抗应激、降压、保肝、利尿及广泛的抗菌作用。黄芪在中医药中具有重要地位,具有补气固表、利水退肿、脱毒生肌等功效。

5.5 葫芦素烷型(cucurbitane)

许多来源于葫芦科植物的中药,如甜瓜蒂、丝瓜子、苦瓜、喷瓜等均含有此类成分,总称为葫芦素类

(cucurbitacins)。不成熟的甜瓜的苦味就是这类化合物。这类化合物生物活性也很广泛,除了有抑制肿瘤的作用外,还有抗菌、消炎、催吐、致泻等功能。中药血胆中的有效成分血胆素(cucurbitacin)也属于这类化合物。

5.6 苦楝烷型(meliacane)

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楝科楝属植物的果实及树皮中含多种三萜成分,具苦味,总称为楝苦素(Toosendanin),有驱除蛔虫,蛲虫和鞭虫的作用,以对蛔虫的作用最明显。

5.7 原萜烷型(protostane)

泽泻,是多年生水生或沼生草本,全株有毒,地下块茎毒性较大,根茎入药,有利水,渗湿,泄热之功效。其主要有效成分泽泻萜醇A和B(alisol A,B)属于原萜烷型三萜,具有降低血清总胆固醇的功能,可用于治疗高血脂症。 6 五环三萜

五环三萜类化合物在植物界分布广泛,种类繁多,大多具有重要的药用价值。根据其结构主要分为齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷型和木栓烷型四类。

6.1 齐墩果烷型(oleanane)

齐墩果烷型三萜是很多中药的有效成分。如齐墩果酸、甘草酸、柴胡皂苷等。

6.1.1 齐墩果酸(oleanolic acid)

齐墩果酸首先从木樨科植物油橄榄(俗称齐墩果)的叶片中分离得到。该化合物广泛分布于植物界,在中草药中仅少数以游离形式存在,如青叶胆、女贞子、白花蛇舌草、柿蒂、连翘。但大多数以与糖结合成苷的形式存在,如人参、三七、紫菀、柴胡、木通、牛膝、?B木等。齐墩果酸具有抗炎、镇静、抗肿瘤的作用,是治疗急性黄疸型肝炎和慢性迁延性肝炎的有效药物。

6.1.2 甘草酸(glycyrrhizic acid)和甘草次酸(glycyrrhetic acid)

甘草是使用量最大的中药,其根及根茎入药,味甜而特殊,主要有效成分为甘草酸,含量约10%左右。甘草酸的甜度为蔗糖的50倍;甘草酸水解脱去糖酸链变形成了甘草次酸,甜度为蔗糖的250倍。所以说甘草是名副其实的“甜草”。甘草酸和甘草次酸在现代医学中有广泛用途,具有肾上腺素样作用,能抑制毛细血管通透性,具有抗过敏,降血脂、降血压、

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抗菌、抗肿瘤等作用,用于治疗各类炎症、胃溃疡、风湿性关节炎、气喘、皮炎等。

6.1.3 柴胡皂苷(Saikosaponin)

柴胡皂苷主要来源于伞形科植物柴胡和狭叶柴胡干燥根,具有抗内毒素、免疫调节、抗血小板活性、抗过敏及抗细胞黏附作用。中医学中,柴胡性味苦凉、微寒,归肝、胆、肺经,具有和表解里、舒肝利胆、退热升阳等功效。

6.2 乌苏烷型(香树脂烷型,ursane)

乌苏烷型的代表性三萜是熊果酸(ursolic acid),又称为乌索酸,乌苏酸。主要从枇杷叶或女贞叶分离提取[3]。熊果酸具有镇静、抗菌、抗炎、镇咳、抗溃疡、抗糖尿病、降血糖等多种生物学效应,还具有显著的抗氧化功能,广泛应用于医药和化妆品。临床上熊果酸可显著而迅速地降低谷丙转氨酶,消退黄疽、增进食欲、抗肝脏纤维化和恢复肝功能的作用,具有见效快、疗程短、效果稳定的特点,是保肝的常用药物[4]。

6.3 羽扇豆烷型(lupane)

常见的羽扇豆烷型三萜有羽扇豆醇(lupeol)和白桦脂醇(betulin)。羽扇豆醇存在于羽扇豆种子的表皮中、马鞭草的叶片及无花果树的胶乳中。具有抗炎、止痛、镇咳等作用。白桦脂醇存在于酸枣仁、桦树皮、石榴树皮、棍栏树皮、柿蒂、天门冬、槐花等中草药中,具有消炎、抗病毒、抑制头发中蛋白质溶解、促进头发生长改善、改善受损头发光泽等活性[5]。

6.4 木栓烷型(friedelane)

雷公藤酮(Triptonide)是失去了25-甲基的木栓烷型三萜衍生物,是中药雷公藤的有效成分之一。雷公藤又叫黄藤、黄腊藤,是卫茅科雷公藤属植物,它的根、茎、花均有毒性,药用部分为去表皮和韧皮部的根木质部,具有活血化瘀、清热解毒、消肿散结、杀虫止血等功效,被广泛用于治疗类风湿性

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