该军前身是中央军第52师和第190师。1938年初，国民党军为加强武汉地区的作战力量，在武汉以中央军第52、第190师编成的第25军，王敬久任军长。由于第52师在淞沪会战中损失过重，撤消番号。同年3月，又将第3预备师改编为第52师（冷欣任师长），隶属该军参加了武汉会战。1939年，该军隶属第32集团军时进行编制调整，将第29军第40师、第79军第108师改隶该军；另将第190师改隶新组建的第10军。此次编制调整后，该军下辖：第40师，詹忠言任师长；第52师，唐云山任师长；第79师，张文清任师长。在长江方面攻击军的编成内，与第18、第86、第21、第58军等部队，担任从获港至贵池的正面方向对日军展开攻势作战。1940年，张文清任该军军长，温鸿剑、詹忠言任副军长。1942年5月，该军奉命进行整编，第52师转隶第28军，同时将第49军一部转隶该军，改编为暂编第13师，罗哲东任师长。1944年，该军驻防江西雩都地区，隶属第3战区时，黄百韬任军长，唐云山、韩文英任副军长。在此期间，所属部队再次进行编制调整，第100军新编第75师改隶该军，原辖暂编第13师被裁减。此时，该军下辖：第40、第75、第108师。1945年，该军移防江苏扬州时，将原辖第75师改隶第70军，另将被裁减的第50军第148师改隶该军。在抗日战争期间，该军先后参加了第2次长沙会战、浙赣会战、湘粤赣边区作战、赣西追击战等。
1945年9月，抗日战争胜利后，国民党军为进行全面内战，对部队进行大规模的整编。该军改编为整编第25师，隶属第1绥靖区。黄百韬任师长。原辖第40、第108、第148师，依次改编为整编第40、整编第108、整编第148旅。1946年7月至12月，该整编师在苏中战场多次与人民解放军作战，先后参加了如（皋）南、海安、李堡、丁堰、林梓、邵伯、盐城、阜宁地区的作战。1947年1月至10月，该整编师在山东战场上，先后参加了莱芜战役、泰蒙战役、孟良崮战役、南（麻）临（朐 ）战役、胶东战役等作战。同年11月后，该军调往中原战场，参加了对大别山人民解放军的“清剿”战役。
1948年，黄百韬升任扩编的第7兵团司令官后，由陈士章接任整编第25师师长，隶属第1绥靖区。同年春，调往苏北战场，参加了3月16日至7月15日的苏北战役，在盐南地区被歼灭3000余人；6月调赴徐州，参加了豫东战役中的睢杞战役，救援被围的区寿年兵团，被人民解放军歼灭了3个团。豫东战役后，第148旅调往安徽宿县地区整补训练。暂时脱离整编第25师序列，由徐州“剿总”直辖。9月，该师恢复原第25军番号，陈士章任军长，杨廷宴任副军长，陶修任参谋长，隶属第7兵团。各旅亦恢复原师的番号。第40师，曾正我任师长；第108师，李世镜任师长；第148师，刘清昶任师长。
1948年11月，该军在淮海战役第一阶段作战中，被人民解放军全歼于江苏邳县碾庄圩地区，军参谋长陶修、第40师少将副师长杜聚政等被俘。1949年1月，国民党军为加强长江防线的防御力量重建该军，隶属第1编练司令部。陈士章任军长，下辖：第40师、第108师、第148师。同年4月下旬，人民解放军发起渡江战役后，该军退往福建境内，被编入李延年第6兵团作战序列，担任闽清至福州间闽江沿岸防御任务。8月，人民解放军发起福州战役，该军军部和第40、第108师被歼灭，残部逃到厦门后再次重组第25军，隶属李良荣的第22兵团，由第3编练司令部司令沈向奎继任军长，下辖：第40、第45师。后奉命守备金门岛。
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