枸杞是茄科植物属的多分枝灌木植物,果实称枸杞子是甘肃省“十大陇药之一,也是甘肃省传统道地药材。近年来,依托区位优势和得天独厚的自然环境,甘肃省枸杞种植面积和产量快速增加,现已发展为国内枸杞主要产区。
但在快速发展的过程中,也出现了一些制约产业持续健康发展的关键问题,其中农药使用不规范造成的农药残留超标是其中重要方面。
目前,我国出口枸杞所遭遇的主要技术性贸易壁垒就是农药残留问题。2010 年以来,我国多批枸杞产品被境外官方通报,通报的问题主要为农药残留超标,从全国范围看,2018 年被境外官方通报的情况仍时有发生,涉及的国家及地区有美国、欧盟、中国台湾等,通报的项目包括啶虫脒、哒螨灵、三唑醇、氰戊菊酯、甲氰聚酯、双甲咪等。
为了掌握甘肃省枸杞农药残留状况,助力枸杞产业持续健康发展,推动甘肃枸杞实现出口,我们通过对 195 份枸杞中的 22 种农药残留进行分析,并与我国及主要贸易国家或地区农药残留限量标准进行了对比,找出了风险较大的农药残留项目,同时分析了出口方面的风险点。
1 材料与方法
1.1 材料与取样
供检测的枸杞干果 98 份、枸杞鲜果 97 份分别取自甘肃瓜州、玉门、张掖、古浪、民勤、靖远等地,共计 195 份。枸杞鲜果采取五点取样法取样,枸杞干果采取随机抽样。各地取样点取样情况见表 1。
1.2 检测项目和方法
检测项目共 22 种,分别为阿维菌素、毒死蜱、高效氯氟氰菊酯、顺式氯氰菊酯、噻虫嗪、炔螨特、唑螨酯、啶虫脒、三唑酮、氰戊菊酯、甲氰菊酯、辛硫磷、螺螨酯、吡虫啉、哒螨灵、三唑醇、丙环唑、多菌灵、四螨嗪、三环唑、噻螨酮、吡蚜酮。
检测方法主要依据食品中阿维菌素残留量的测定 液相色谱- 质谱/质谱法23200.20- 桑枝、金银花、枸杞子和413 种农药及相关化学品残留量的测定液相色谱- 质谱法23200.11、《茶叶中448种农药及相关化学品残留量的测定液相色谱- 质谱法23200.13- 、桑枝、金银花、枸杞子和荷叶中 488 种农药及相关化学品残留量的测定气相色谱质23200.10- 等。
1.3 仪器与试剂
主要仪器包括气相色谱质谱联用仪、液质联用仪(6460三重串联、、旋转蒸 HB等。
主要试剂包括乙腈、甲醇、农药残留标准品等。
1.4 达标分析方法及依据
目前国内涉及到枸杞农药残留限量的标准共有3 食品中农药最大残留限- 食品安全地方标准 枸杞。
GB27632014 对枸杞鲜果中 54 种农药残留设置了限量,NY/T1051- 2014 对经过绿色认证的枸杞鲜果和枸杞干果进行了 13 种农药残留限定,DBS64/001- 2017 对宁夏地区枸杞中的 10 种农药残留设置了限量。
依照上述 3 项标准,对供试样品的 14 种农药残留达标情况进行分析。
2 结果与分析
2.1 14 种农药残留检测情况
195 份样品中的 22 种农药残留进行检测的结果表明,氰戊菊酯、丙环唑、噻螨酮、辛硫磷、炔螨特、三唑酮、甲氰菊酯和8种农药残留均为未检出。
从其余14种农药残留检测情况表可以看出,检出率最高的为多菌灵,检出率达 98.50%; 其中干果检出率为 100%;其次为啶虫脒, 检出率达 82.10%;四螨嗪和吡虫啉的检出率较高,分别为 28.70%27.20%;螺螨酯的检出率较低,为 14.90%9 种农药残留检出率均低于 10%;吡蚜酮最小,仅为0.50%。
除噻虫嗪、唑螨酯和顺式氯氰菊酯3种农药残留在枸杞干果中的检出率小于枸杞鲜果外,其余 11 种农药残留在枸杞干果中的检出率均高于枸杞鲜果,这可能与枸杞干果在制干过程中水分降低致农药残留浓缩有关。
不同产地农药残留差距较大,如鲜果中多菌灵的最大值为 5.322,最小值仅0.001 ,最大值是最小值的 5 000 多倍,可见不同取样点之间农药残留差距较大,这可能与不同地区农药使用情况和取样时间等因素有关。
2.2 14 种农药残留达标情况
2.2.1 对照 GB2763- 2014 啶虫脒在 98 份枸杞干果中有 3 份超过限量要求,超标率为3.10%,其中有 2 份样品略超标准,1 份是标准限量的 2.0 倍;97 份枸杞鲜果均无超标。
吡虫啉在 98 份枸杞干果中有 1 份略超限量要求,97 份枸杞鲜果中无超标样品。
高效氯氰菊酯在枸杞干果和枸杞鲜果中的最大值均远小于国标要求。
由此可见,对照GB2763- 2014,超标主要存在于啶虫脒和吡虫啉 2 种农药上。
2.2.2 NY/T10512014 986 份超过限量要求,超标率6.10%,最高值是标准限量的 13.0倍;97 份枸杞鲜果中有 1 份超标, 超标率为1.00%,是标准限量的 1.4 倍。
唑螨酯在 1 份枸杞干果样品中超标,是标准限量的 1.4 倍,枸杞鲜果无超标。吡虫啉在枸杞干果和鲜果均无超标。
多菌灵在 98 份枸杞干果中18 份超过限量要求,超标率为 18.37%; 15 份样品为超标限量的 3.0 倍以上, 最高为 5.0 倍。97 份枸杞鲜果中有 6 份超过限量要求,超标率为 6.20%;4 份样品是超标限量的 3.0 倍以上,最高为 5.0 倍
哒螨灵在 98 份枸杞干果中有 6 份超过限量要求,超标率为 6.10%,最高是标准限量的11.0 倍;97 份枸杞鲜果中有 2 份超过限量2.00%,最高为标准限量的10.0倍。毒死蜱和高效氯氰菊酯无超标样品。
由此可见,对照 NY/T10512014,超标主要存在于阿维菌素、唑螨酯、多菌灵和哒4 种农药上,超标率最高的为多菌灵。
2.2.3 对照DBS64/001-2017 啶虫脒、吡虫啉和高效氯氰菊酯与对照GB2763-2014 的结果一致。多菌灵、毒死蜱与对照NY/T1051-2014 的结果一致。哒螨灵无超标样品。
可见相对于DBS64/001-2017 而言超标主要存在于啶虫脒、吡虫啉、多菌灵3 种农药上。
依据我国以上标准,综合检出率、超标率、超标严重程度等,22 种农药残留可分3
1 等级表现为检出率高、超标严重,包括多菌灵、阿维菌素和啶虫脒等3 种;第 2 等级表现为有检出,但检出率和超标率都相对较低,包括毒死蜱、高效氯氟氰菊酯、顺式氯氰菊酯、噻虫嗪、唑螨酯、螺螨酯、吡虫啉、哒螨灵、三唑醇、四螨嗪、吡蚜酮等 11 种;第 3 等级表现为未检出,包括氰戊菊酯、丙环唑、噻螨酮、辛硫磷、炔螨特、三唑酮、甲氰菊酯和三环唑等 8 种。
总体看,甘肃省枸杞农药残留超标主要集中在多菌灵、阿维菌素和啶虫脒 3 项。
2.3 出口风险分析
对甘肃枸杞 14 种农药残留和我国 5 个韩国、中国香港、欧盟、美国和中国台湾农药残留限量进行表看出,吡蚜酮、高效氯氰菊酯、顺式氯氰菊酯、5 种农药残留均符合 5 个贸易国家或地区的限量要求,其余 9 种存在一定的出口风险。
2.3.1 出口韩国 吡虫啉枸杞干果和枸杞鲜果均达标。阿维菌素在枸杞干果有1 份超标,是标准限量的1.3倍,超标率为1.00%; 枸杞鲜果全部达标。因此出口韩国的风险较小。
2.3.2 出口中国香港 阿维菌素在枸杞干果1 份超标,是标准限量的 1.3 倍,超标率1.00%;枸杞鲜果全部达标。啶虫脒在枸杞干果有 1 份超标,是标准限量的 1.5 倍, 1.00%;枸杞鲜果全部达标。吡虫啉和毒死蜱在枸杞干果和枸杞鲜果均达标。出口中国香港的风险较小。
2.3.3 出口欧盟 阿维菌素在枸杞干果有 1 份超标,是标准限量的 1.5 倍,超标率为1.00%;枸杞鲜果全部达标。啶虫脒在枸杞39 份超标,超标率达 39.80%,最大值达到标准的 8.8 倍;枸杞鲜果有 9 个超标,超标率达 9.30%,最大值是标准的 2.7倍。四螨嗪在枸杞干果有 7份超标,超标率7.10%,最大值达到标准的 1.7 倍;枸杞鲜果无超标。噻虫嗪在枸杞干果有 2 份超标,超标率达 2.00%,最大值达到标准的3.8 倍; 枸杞鲜果有 6 份超标, 超标率达6.20%,最大值是标准的 10.5 倍。唑螨酯在1 份超标,超标率达 1.00%,最大值是标准的 3.5 倍;枸杞鲜果无超标。吡虫啉在枸杞干果有 8 份超标, 超标率达8.20%,最大值达到标准的 2.7 倍;枸杞鲜果无超标。多菌灵在枸杞干果有 21份超标, 超标率达 21.40%, 最大值达到标准的 17 倍; 枸杞鲜果有 21 个超标, 超标率达21.60%,最大值是标准的 17.7 倍。螺螨酯在枸杞干果有 7 个超标,超标率达 7.10%,最大值达到标准的 4.4 倍;枸杞鲜果有 3 个超标,超标率达 3.10%,最大值是标准的3.4 倍。毒死蜱在枸杞干果有 2 份超标,超标率达 2.00%,最大值达到标准的 6.3 倍; 枸杞鲜果有 1 份超标,超标率达 1.00%,最大值是标准的 6.0 倍。出口欧盟风险较大, 主要集中在多菌灵、啶虫脒、吡虫啉和螺螨酯等农药残留上。
2.3.4 出口美国 阿维菌素在枸杞干果有 1 份超标,是标准限量的 1.9 倍,超标率为1.00%;枸杞鲜果全部达标。啶虫脒在枸杞60 份超标,超标率达 61.20%,最大值达到标准的 22.0 倍;枸杞鲜果有 29 份超30.00%,最大值是标准的 6.7 倍。噻虫嗪在枸杞干果有 2份超标,超标率2.00%,最大值是标准的 3.0 倍;枸杞鲜5 份超标,超标率达 5.20%,最大值是标准的 8.4 倍。唑螨酯在枸杞干果有 1 份超标,超标率达 1.00%,最大值是标准的 3.5 倍;枸杞鲜果无超标。出口美国具有一定的风险,主要集中在啶虫脒和噻虫嗪上。
2.3.5 出口中国台湾 阿维菌素在枸杞干果有 5 份超标,最大值是标准限量的 6.6 倍, 超标率为 5.10%;枸杞鲜果全部达标。啶虫脒在枸杞干果有 26 份超标, 超标率达26.50%,最大值是标准的 4.4 倍;枸杞鲜果有 3 份超标,超标率达 3.10%,最大值是标准的 1.3 倍。毒死蜱在枸杞干果和枸杞鲜果全部达标。出口中国台湾具有一定风险,主要集中在阿维菌素和啶虫脒上。
3 结论与讨论
依据我国现行标准,综合检出率、超标率、超标严重程度等,所检测的 22 种农药残留可分为 3 个等级。
1 等级表现为检出率高、超标严重,包括多菌灵、阿维菌素和3 2 等级表现为有检出,但检出率和超标率都相对较低,包括毒死蜱、高效氯氟氰菊酯、顺式氯氰菊酯、噻虫嗪、唑螨酯、螺螨酯、吡虫啉、哒螨灵、三唑醇、四螨嗪、吡蚜酮等 11 3 等级表现为未检出,包括氰戊菊酯、丙环唑、噻螨酮、辛硫磷、炔螨特、三唑酮、甲氰菊酯和8种。
甘肃省枸杞农药残留超标主要集中在多菌灵、阿维菌素和啶虫脒 3 项。
甘肃枸杞出口韩国和中国香港地区风险较小。出口美国和中国台湾具有一定风险,出口美国的风险集中在啶虫脒和噻虫嗪上,出口中国台湾的风险集中在阿维菌素和啶虫脒上。出口欧盟风险较大,主要集中在多菌灵、啶虫脒、吡虫啉和螺螨酯等农药残留上。总之,甘肃枸杞若要打开出口市场,需要重视多菌灵、啶虫脒、吡虫啉、螺螨酯、阿维菌素和噻虫嗪等农药残留问题。
枸杞产业的持续健康发展,必须从源头上加以控制和规范。纵观国内现行标准, 针对甘肃省枸杞干果的食品安全标准目前还处于空白。
建议相关部门组织制定甘肃省枸杞食品安全地方标准,为枸杞产业健康发展提供保障,也为监管提供执法依据。
建议提高枸杞规模化和集约化生产水平,建立标准化栽培技术体系,推广无公害、绿色、有机种植生产技术,禁止使用高残留和剧毒农药。
建议相关职能部门建立监管工作机制, 形成监管合力,使枸杞产业从源头上严起来,从生产上硬起来,从市场上强起来。
同时加大枸杞农药残留监测力度,通过监管和监测,倒逼种植户和企业提高责任意识,提升产品质量安全水平。
来源:甘肃农业科技
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