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成型剂在硬质PVC加工中的应用
前言
许多高分子材料在达到所需的加工温度后在化学性质上并不稳定,从而导致氧化、交联、断链等。其中,PVC的热敏性众所周知。氯化氢在温度达到120℃以上时开始分离,并引起PVC在光学、机械和流变学性能上的急剧下降相关。快速变色(“炭化”)和腐蚀性碎裂产物氯化氢(HCl)的形成是在这方面的主要问题。而热稳定剂可以大幅减少乃至消除氯化氢的分离问题。在加工过程中,除热应力外,塑料熔体还受到强机械应力(剪切或摩擦)的影响。根据加工方式不同,80 %的热能是通过摩擦传递到聚合物上的,直接加热传递的热能只约占20%。因此,要提高聚合物熔体流动性,实现加工的顺畅,就离不开添加剂,包括润滑剂,加工助剂等,往PVC添加这些润滑剂可以实现以下要求:
·  提高熔体的流动性,如减少内外部摩擦,减少材料磨损;
·使最终产品具备某些特性(如光泽、光滑性、防结块等);
·防粘和模具润滑等外部润滑作用。
PVC的结构特性
PVC粒子(二级粒子)是由大小为1微米的一级粒子或小球组成的,后者由10纳米大小的结核构成。加工温度达到190°C时,二级粒子就会分裂为小球,这个过程通常称作塑化。在达到约190℃之后,小球就会再次分裂为结核,也就是所谓的凝胶化(图1)。因此,在PVC加工过程中不存在纯熔体,只有粒子流。选用适当的润滑剂或是加工助剂,即可延缓或加速这一过程。
图1、PVC粒子结构示意图
加工改性剂在PVC中的作用形式
图2润滑剂的作用形式及特点
PVC为极性高分子材料,不同的添加剂同PVC的相容性不同,由此起作用的方式也不同,以润滑剂为例,极性高、短碳链的润滑剂对PVC粒子的穿透力相对较强。极端的例子是塑化剂能渗透整个粒子,因此不仅能改变其粘度,还能改变最终产品的硬度。然而,内部润滑剂对粒子的穿透力有限,可减少小球间的摩擦。但最终粒子的特性并不会受到常用的润滑剂数量的影响。此外,根据润滑剂的极性和分子量大小,它对PVC的作用形式也有不同,具体作用包括塑化、粘度控制,减小摩擦,降低熔体粘度、释放作用、滑动作用等,具体的作用形式如图2所示。
成型剂WY-Series产品对硬质PVC加工的作用
成型剂为丙烯酸酯类高分子同有机金属高分子的共聚物,为一种特殊形式的离聚物,整个分子包括共价键及离子键。金属离子的存在,提升了极性,增强了该产品同PVC分子的渗透性,所以同ACR相比,成型剂对PVC具有更快的塑化效率。为了验证改结论,我们通过转矩流变仪对比了成型剂及ACR对PVC塑化性能的差异,具体配方如表1所示。
表1.硬质PVC流变测试基本配方
组分名称
份数
PVC SG-5
100
CaCO3
20
稳定剂
4
CPE
10
HST
0.2
Eaform®WY-68
2
Eaform®WY-66
双甲酯加工助剂(Acrylic Acid   Processing Aids,ACR)
转矩流变仪为哈普RM-200C混炼式转矩流变仪,加热区分为三个区间,加热温度全部为180℃,转速设定为50rpm,具体实验结果如表2所示,塑化曲线如图3所示,
表2.塑化性能对比数据
WY-68
WY-66
ACR
塑化时间/s
127
141
184
塑化扭矩/Nm
25.8
24.2
25.3
物料温度/℃
180.4
181.7
181.6
图3转矩流变对比图
从表2可知,添加成型剂WY-66及WY-68的配方中,塑化时间分别为141s及127s,而添加双甲酯类加工助剂ACR的配方的塑化时间为184s,说明WY-66及WY-68比ACR加工助剂具有更短的塑化时间,原因已在上文中阐述,因为成型剂分子中含有极性基团,可渗透至PVC分子内部,导致塑化效率更高。通过对比三者的塑化扭矩发现,WY-68的配方的塑化扭矩为25.8Nm,WY-66的配方为24.2Nm,而ACR的配方为25.3Nm,说明WY-68在促进塑化的同时,可提升整个PVC加工过程中的熔体强度,而WY-66由于分子量较小,只有单纯促进塑化的功能,该配方的熔体强度最低。
结论:
1.     成型剂在硬质PVC配方中可明显促进塑化,其促进塑化效率高于ACR。
2.     WY-68的塑化效率高于ACR的同时,提供更高的熔体强度,WY-66仅促进PVC塑化,对熔体强度贡献较小,仅使用于塑化不良的配方中。
3.     成型剂在硬质PVC加工中可完全替代ACR,且特别适用高填充配方。
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