最近走访粉末客户,和客户谈论最多的不是聚酯树脂如何?近期价格趋势如何?而是技术交流和树脂固化剂TGIC。
01 基本信息 TGIC是异氰尿酸三缩水甘油酯是一种杂环多环氧化合物,具有很好 的耐热、耐侯性、粘接性以及优异的高温性能。主要用于含羧基聚酯、羧基 丙烯酸树脂粉末涂料的固化剂,高纯度的TGIC可用于制造电绝缘层压板,粘合剂,塑料 稳定剂等。英文名称 1,3,5-Triglycidyl Isocyanurate 中文别名 TGIC;1,3,5-三缩水甘油-S-三嗪三酮;三环氧丙基异氰尿酸酯;呔哔克、异氰脲酸三缩水甘油酯 CAS RN 2451-62-9 EINECS号 219-514-3
分子量 297.26 分子式 C12H15N3O6
外观 白色颗粒末
主要指标 熔程88-98℃(划重点,这个要考)
环氧当量 107-108g/eq
密度(25℃)1.46
闪点 200℃
包 装 塑料袋包装 净重 25千克
02
国内产能和厂家
从行业现状来看,据统计,2019年TGIC国内产能3.993万吨,国内需求3万吨,出口需求约0.7万吨,全球需求超过4万吨。由此可见,2019年国内TGIC市场整体基本处于供需平衡。
从企业产能布局来看,行业92.23%的产能被7家企业占据,他们分别是黄山华惠科技有限公司、常州市牛塘化工厂有限公司、鞍山润德精细化工有限公司、扬州三得利化工有限公司、黄山锦峰实业有限公司、濮阳市宏大圣导新材料有限公司、山东省阳信科瑞实业有限公司,具体实际生产情况见下图。
03
TGIC缺货背后原因
一方面,一家TGIC厂家停产(扬州三得利化工有限公司)。同时濮阳市宏大圣导新材料有限公司出于环保、安检各方面压力,TGIC生产情况并不稳定。这样一来,今年市面上流通的可用TGIC量就被小幅缩减。
另一方面,由于疫情在境外加速蔓延,厂商出于担心未来进出口会受到影响,保出口订单,大量出口。据TGIC厂商介绍,近期TGIC出口量大幅增加。
再加上国内市场上,看跌的企业较多,备货库存较少。价格一抬头,买涨不买跌,蜂拥而上,厂家首先保大客户供应,中间商囤货居奇,小客户无奈高价拿货!
04
干货:生产工艺
氰尿酸+大量的环氧氯丙烷+催化剂(季铵盐类相转移催化剂)>>>
上述产物+粒状/片状 氢氧化钠>>>
TGIC及其副产物的环氧氯丙烷溶液及固体氯化钠及副产的水(饱和盐水)>>>
分离氯化钠及水溶液>>>
水洗(可选的)>>>
TGIC及其副产物的环氧氯丙烷溶液中脱出环氧氯丙烷>>>
TGIC及其副产物加入甲醇后结晶>>>
TGIC晶体及副产物的甲醇溶液中分离出晶体TGIC (夹带部分副产物)>>>
造粒烘干等变成成品。
05
提纯
TGIC在纯度的提升的过程一般是溶液的水洗及结晶工艺。
如在分离不佳的情况下会出现的情况如下:
TGIC 有大量的未完全闭环的含氯的端基TGIC会夹带大量的本应残留于母液中的季铵盐类促进剂
此类TGIC会有一个通用的表现 , 氯含量略高,配合聚酯做出来的粉末涂料具有较高的固化速度,在天气较冷或固化条件达不到的时候漆膜具有较好的初始性能。但涂膜性能衰减很快,延时性能很差。换句话说,提纯没有做好的TGIC产品会有更快的固化速度,但固化后的涂膜完全度并不高。
06
分解温度
研究表明TGIC分解温度在280度以上,实际在市场上品质较差的TGIC ,其分解温度甚至会低于220度。这样的产品会让涂膜TG降低、让粉末存储稳定性变差、涂膜延时性能变差、涂膜耐水性变差、涂膜转印不佳等等一系列的问题。
07
毒性
【病理】①致敏首先是TGIC进入我们的皮肤毛孔,或者说溶解进入毛孔分泌出来的油脂或汗水;②TGIC在冷水里的溶解性其实不高,但在热水里溶解度会非常高;③不同指标的TGIC对人体毛孔的刺激是不一样的。
【刺激性】
刺激性主要是产品中氯化物导致的 ,主要有
一、无机氯
产品添加的氯化季铵盐催化剂以及副产物中的氯化钠,这些氯在接触皮肤后会最终形成诸如HCl形式的刺激性产物,刺激并打开皮肤的毛孔;
二、有机氯
氯含量高的TGIC的说明夹带的副产物要更多,这含氯的有机副产物会增加TGIC的水溶性;
三、残留的环氧氯丙烷
环氧氯丙烷本身就刺激眼睛和皮肤的。
【防护】减少毛孔的暴露做好防护、降低环境温度,减少员工出汗,收缩毛孔减少TGIC的溶解、选择刺激性低的TGIC 。
部分素材来源:强大的朋友圈
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