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状态函数的本质是什么?

状态函数的意思是,这个函数只和体系的当前状态有关系,跟体系到达当前状态的演化过程无关。温度、压强、内能等等都是这样的函数,实际上在热力学中我们处理的大多数函数都是状态函数。

你也许会感到疑惑,所有的函数不都应该如此吗?难道还有不是状态函数的函数?

确实有。例如一个非常常见的问题:一个体系的温度从T1变化到T2,请问它放出(或者吸收)的热量是多少?

你立刻就会发现,这个问题没法回答,除非你知道这个温度变化的过程,而不仅仅是始末的两个状态。

事实上,热力学发展早期一个非常重要的基础性成果,就是发现功可以完全转化成热。例如通过摩擦炮管,可以让炮管的温度升得很高,但在这个过程中完全没有给炮管输入热量。如果你不做功,而是给炮管加热,当然也可以让炮管达到同样的温度。这两种做法的始末状态都是相同的,但做功(不妨记为W)和传输热量(不妨记为Q)的数值不同。

摩擦生热

那么,W和Q之间有什么关系呢?

真正重要的结果来了:W和Q加起来,等于始末状态内能的变化(不妨记为ΔE)。也就是说,W + Q = ΔE。这就是热力学第一定律,即能量守恒定律

在始末状态不变的前提下,你可以让W多一点,Q少一点,也可以让Q多一点,W少一点,这是取决于体系演化过程的。但无论是什么过程,W + Q总是不变的,就是ΔE,完全由始末状态决定,跟演化过程无关。所以W和Q都不是状态函数(称为过程函数),而E是状态函数。

如果在数学上讲得更加深入一点,就是:状态函数的微小变化是“全微分”(total differential),而过程函数的微小变化不是“全微分”。如果你学过微积分,你就会明白这个区别了。

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