具有轴手性的联杂芳基化合物在多领域具有独特的研究价值,因此其合成方法一直备受关注。然而由于反应存在化学选择性,直接通过对映选择性氧化交叉偶联的方法,难以实现此类轴手性化合物的构建。为此,牛津大学Martin D. Smith小组通过铁与手性PyBOX配体组成的催化体系,在氧化剂存在下实现了萘酚与吲哚的不对称交叉氧化偶联反应。该反应通过亲核性吲哚捕获手性铁键合萘氧自由基中间体来实现,避免了自偶联副产物的产生。相关工作发表在国际顶级期刊Nature Chemistry上(DOI: 10.1038/s41557-022-01095-9)。
总结:Martin D. Smith小组报道了一种利用铁催化萘酚与吲哚的不对称氧化交叉偶联反应,实现了轴手性3-芳基吲哚的直接构建。该法催化体系简单廉价,通过吲哚与萘酚的C-H键直接氧化交叉偶联构建C-C键,避免了反应底物复杂的预官能团化。该法具有良好的化学选择性及对映选择性控制,通过该法构建的新型手性联芳基化合物将进一步推动轴手性化合物在材料、医药以及催化领域的应用。
文章详情:
Enantioselective
synthesis of atropisomeric indoles via iron-catalysed oxidative cross-coupling.
Richard
R. Surgenor, Xiangqian Liu, Morgan J. H. Keenlyside, William Myers & Martin
D. Smith Nat. Chem.2022. DOI: 10.1038/s41557-022-01095-9