导读:近日,英国圣安德鲁斯大学Allan J. B. Watson课题组报道了一种钯催化芳基硼酸的增碳反应(homologation)。其中,Bpin通过α-硼基效应进行了一种非常简单但罕见的氧化加成过程。化学选择性转金属化允许使用这些类金属试剂进行形式的C1插入以生成相应的苄基Bpin产物,且无需使用化学计量的有机金属试剂。相关研究成果发表在ACS Catal.上(DOI: 10.1021/acscatal.3c00921)。 正文:有机硼化合物是一种具有价值的试剂,可实现各类C-C和C-X键的构建。前期,有机硼化合物已广泛应用于过渡金属催化的交叉偶联反应中,如Suzuki−Miyaura和Chan−Lam偶联反应。现代有机硼化学为试剂、催化剂、添加剂、材料和候选药物提供了更为广泛的反应性。当代合成方法(如光氧化还原催化和C-H活化等)对硼基引入的经典方法(如使用有机金属和硼氢化反应)进行了补充。同时,通过增碳反应可实现复杂有机硼化合物的合成。该方法由Matteson开创,使用类碳宾(carbenoid)作为关键试剂来诱导立体专一性1,2-金属酸盐重排(Scheme 1a)。最近,Jacobsen课题组报道了首例硼酸锂的1,2-金属盐重排的催化不对称方法。然而,目前涉及金属盐重排的反应都需要使用化学计量的有机锂、镁或锌试剂。近日,英国圣安德鲁斯大学Allan J. B. Watson课题组报道了一种化学选择性钯催化芳基硼酸的增碳反应(Scheme 1b)。其中,该策略无需使用化学计量的有机金属试剂,依赖于对卤代甲基有机硼试剂进行相对罕见的氧化加成,并结合化学选择性转金属化的过程。
(图片来源:ACS Catal.) 总结:英国圣安德鲁斯大学Allan J. B. Watson课题组报道了一种化学选择性钯催化芳基硼酸的增碳反应。该策略无需使用化学计量的有机金属试剂,依赖于对卤代甲基有机硼试剂进行相对罕见的氧化加成,并结合化学选择性转金属化的过程。 论文信息:Pd-Catalyzed Organometallic-Free Homologation of Arylboronic Acids Enabled by Chemoselective TransmetalationKane A. C. Bastick, Allan J. B. WatsonACS Catal. DOI: 10.1021/acscatal.3c00921