ACS Catal.：翟宏斌教授课题组报道钴催化联烯三官能团化合成3-酰基喹啉衍生物

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氧分子是一种绿色可持续的氧化剂，也是构建含氧化合物的理想氧源。尽管过渡金属催化氧分子的氧化反应已得到很大的发展，但通过导向基辅助的C-H键官能团化串联途径合成含氧化合物的方法仍然罕见。近日，北京大学深圳研究生院翟宏斌教授课题组报道了氧气氛围下，钴催化联烯的三官能团化形成3-酰基喹啉衍生物的方法。相关文章以“Trifunctionalization of Allenes via Cobalt-Catalyzed MHP-Assisted C-H Bond Functionalization and Molecular Oxygen Activation”为题发表在ACS Catalysis上（ DOI：10.1021/acscatal.8b01720）。

研究初期，作者以20 mol%的Co(OAc)2.4H2O为催化剂，以2当量的Ag2CO3和O2一同作为氧化剂，以N'-甲基-N'-(2-吡啶基)苯甲酰肼1a与丙二烯基苯2a为底物，在TFE中60 ℃反应16小时，分别以44%和34%的收率得到酮3aa与醇4aa；接着在室温下直接用DMP处理含3aa和4aa粗产物，得单一产物酮3aa，收率75%（Table 1, entry 1）。随后作者对反应条件进行筛选，其他钴类催化剂和银盐都会使反应效率降低（entries 3-9）。溶剂筛选结果显示，EtOH作溶剂时，效果最好，产物收率为80%（entries 10-12）。另外，对照实验表明，缺少Co(OAc)2.4H2O、Ag2CO3或O2时，反应并不会发生。

（来源：ACS Catalysis）

紧接着，在最优反应条件下，作者考察了酰肼的适用范围（Table 2）。苯环对位连有给电子基（如甲基、叔丁基、甲氧基等）或吸电子基（如卤素、三氟甲基、乙酰基等）的苯甲酰肼衍生物都能顺利进行反应，并以良好的收率得到环化产物（3ba-3pa）。间位取代的苯甲酰肼能以较高的收率得到环化产物（3qa-3sa），但反应的区域选择性在一定程度上取决于取代基的位阻效应。

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