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46XXX电池:外形尺寸与壳体材料的影响
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2023.06.18 湖北

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特斯拉公司宣布了4680圆柱电池,该电池具有46mm直径和80mm高度,并采用了新型极耳电极设计,这是大直径圆柱电池的电化学和热均一性的关键。不过,4680圆柱形电池是专门为特斯拉汽车设计的。不同的车辆需要不同尺寸的圆柱形电池。各个电池厂家也陆续开发了46系列圆柱电池,比如三星SDI正在研究直径为46mm、高度更小的46xxx电池。比克电池也尝试了21mm至46mm之间的各种直径,和70mm至140mm之间的各种高度。德国汽车制造商宝马宣布使用46xxx圆柱形电池。

具有柔性而不是固定高度的 46xxx 圆柱电池可能会成为新的圆柱电池标准型号。因此,必须深入了解高度对结构部件和电池性能的影响,特定车辆所需的电池高度也和汽车底盘、冷却系统等有关。另一方面,电池直径也会影响电池系统的设计,因为直径会影响电池系统的电池数量,串并联设计。在性能方面,电池直径也会影响比表面积和散热能力。

电池系统的热管理是优化快速充电性能的关键,外壳材料对电池内部热传导和圆柱形电池的散热能力有很大影响。常见的电池外壳材料有不锈钢和铝,铝的抗拉强度较低,因此与不锈钢制外壳相比,需要更大的壁厚,以确保电池的机械性能,这又会影响电池体积和质量能量密度。

电池内部结构设计,如全极耳设计、圆柱形电池的卷针直径,也会进一步影响体积效率。电极的尺寸设计也和结构组件(如外壳厚度、卷针直径和卷芯剩余高度)有关系。

如图1所示,以比克圆柱电池结构为基础模型,考虑的电池结构尺寸包括电池的直径dcell、高度hcell,极柱直径dterminal,正负极非活性组件高度hinact,ano、hinact,ca、集流体留白高度hfoils,cu、hfoils,al,卷芯空核直径dcore等。当采用铝作壳体时必须正极与壳体相连,负极与极柱连接,如果铝壳与正极连接会发生腐蚀。

         

图1  21xxx模型电池

卷芯卷绕设计

电池设计时,卷芯尺寸根据阿基米德螺旋线公式计算,总电极长度影响参数包括电极的厚度、卷芯空核直径、正负极长度位置布局等。

卷芯空核直径需要考虑电池焊接等组装工艺,卷芯内部的电极曲率和电池阿安全故障时的泄压效果等因素。根据经验,卷芯空核直径和电池直径的关系为:

商用18650和21700电池的空心直径范围为3.0mm至4.65mm。

集流体留白设计

假设图1中所示的正负极侧非活性组分高度hinact,ano、hinact,ca主要取决于电池工艺,与电池尺寸无关。

集流体和电池零部件电阻假设四种情况:

情况 1 - 与容量成反比,以模型电池的参考内阻Rser,ref,i和参考容量Ccell,ref计算其他型号电池的内阻。

情况 2 - 与集流盘半径成反比

情况3 - 与电池直径和高度无关,电阻与模型电池相同

情况4 - 完美的全极耳设计,电阻为0  
   
 
电池壳体设计   
电池外壳要求能够承受某些安全测试的压力,包括挤压和跌落。对于不同型号的电池,根据外壳材质以调整壳体壁厚的方式承受电池的最大内部压力。电池爆破压力根据壳体壁厚和材质的极限抗拉强度计算为: 
 
以21xxx模型电池的参数为依据计算其他型号的壁厚  
 

对于钢制和铝制外壳,分别使用直径46 mm 的电池进行了测试

电池热设计

采用电化学伪二维(P2D)模型耦合热模型,计算局部温度和热量。

根据以上建模和分析,电池外型尺寸与对应的参数关系如图2。卷芯空核直径dcore、钢壳或铝壳壁厚与电池直径的关系如图2a所示,不同高度的电池铜和铝集流体内阻随电池直径变化的关系如图2b,正负极非活性组件高度不随电池直径变化(图2c),集流体热阻与电池直径变化的关系如图2d。  

图2  电池外型尺寸与对应参数的关系

电池直径对能量密度的影响  

由于电池的横截面积与电池直径呈二次关系,因此图3a)和b)中的电极长度也是和直径的具有二次函数关系。但是,随着卷芯核心直径、壁厚的增加而减小,电极长度并不完全与电池直径dcell的平方2成比例。同样的原因,绕组数量也不完全与电池直径成线性关系,而是与电池直径与非活性卷芯核心直径和壁厚之间的差值有关。因此,在分析体积能量密度、体积效率和重力能量密度时,如图3c)-f),对于相同的高度,由于壁和空核心面积的比例减小,能量密度随着更大的直径而增加。总的来说,更大的电池直径不仅有利于成本降低,还有利于体积和重力能量密度提升。

电池高度对能量密度的影响  

图3a)和b)中的电极长度和绕组数量与电池高度无关,而仅由结构元件的横截面决定。然而,涂层高度由电池高度决定,因此,从图3中可以得出结论:对于假设的生产技术,圆柱形电池随着高度的增加会获得体积能量密度、体积效率和重力能量密度的提升。这种增益随着电池高度和涂层高度之间的比率的增加而收敛。因此,高度越小的电池就越能受益于增加高度。这很可能是宝马和许多电池制造商决定开发4690、46120等高度增加的电池的原因。

图3  全极耳电池的几何和能量与电池直径的函数关系,左:铝制外壳,右侧:钢制外壳。a)和b)电极长度和卷芯绕组数、c)和d)体积能量密度和体积效率、e)和f)质量能量密度与电池直径的函数。每条曲线表示一个高度。

外壳材质对能量密度的影响  

图3中的分析可以分为两种影响:铝壳和钢壳两种材料的影响。一般来说,对于相同尺寸的钢制电池,电极长度和绕组数量较大,因为它们的壁厚较薄,而为了保持壳体的耐压强度,铝壳需要的壁厚更大。根据本研究的模型假设,4680铝制电池能够提供676.0 Wh/L的体积能量密度,而相同尺寸的钢制电池仅提供694.8 Wh/L的体积能量密度,钢壳电池增加了约2.8%。根据公式计算,铝壳和钢壳电池的体积效率分别为79.35%和81.55%。然而,图3e)和f)中质量能量密度的比较显示出相反的结果。尽管钢制电池的外壳厚度仅为铝制电池的0.55-0.65倍(图3a),但钢的密度几乎为铝合金外壳的3倍。因此,钢壳电池的外壳绝对重量在铝壳的1.65-1.95倍之间。由于上述原因, 4680铝制电池提供272.6 Wh/kg的质量能量密度,而相同尺寸的钢制电池仅提供244.5 Wh/kg的质量能量密度。因此,与铝壳电池相比,钢壳电池的质量能量密度降低了约10%。

参考文献:H. Pegel et al. Influence of cell dimensions and housing material on the energy density and fast-charging performance of tabless cylindrical lithium-ion cells,Energy Storage Materials 60 (2023) 102796 

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