Hiyama 交叉偶联反应

反应机理

有机硅烷比较稳定，在含 F 的路易斯碱的作用下进行金属转移形成活性的硅酸盐中间体进行整个反应循环。

反应实例

【Heterocycles 1990, 30, 303-306】

【Chem. Commun. 1997, 1309-1310】

环丁硅烷由于其扭曲的结构，导致其拥有比路易斯酸更高的酸性。所以在温和的条件下，可以应用于Hiyama偶联反应。

【J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 5821】

有机硅烷醇可以利用廉价的 TMSOK 活化后也能进行 Hiyama 偶联反应。[4]这样的话对于拥有在含 F 试剂存在下不稳定官能团的底物同样也能进行偶联反应。

【J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 6439】

【J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 11577】

利用具有配位性的吡啶硅烷进行偶联反应，可以完美的合成比较困难的位置选择性的四取代烯烃。

【J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 14670】

【J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 12432-12440】

【Tetrahedron Lett. 2007, 48, 8442-8448】

可重复利用的聚乙烯基钯催化剂。

【Tetrahedron 2013, 69, 264-267】