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必须氧气参与的偶联反应了解一下机理

Chan–Lam C–X偶联反应



含有NH/OH/SH基团的底物在弱碱条件下,在空气中通过醋酸铜催化,与有机硼酸化合物氧化交叉偶联进行芳基,烯基和烷基化的反应。

常见的反应底物:酰胺,胺,脒,苯胺类,叠氮化物,唑类,乙内酰脲类,肼类,酰亚胺,亚胺,亚硝基化合物,吡嗪酮,嘌呤,嘧啶,磺酰胺类,亚磺酸胺,亚磺酰亚胺,脲,醇,酚,硫醇等等。硼酸也可以被其他活性化合物代替:硅氧烷,锡烷,和其他有机金属化合物。此反应比 Buchwald–Hartwig钯催化反应的优点就是条件比较温和,但是原料硼酸比Buchwald–Hartwig的原料芳卤要贵。反应常用溶剂为1,2-二氯乙烷,乙腈,醇类,二氧六环,二氯甲烷和甲苯等。反应可以当量的二价铜催化下进行,使用催化量二价铜在空气中反应或其他氧化剂存在下也可以进行。最常用的方法就是在空气中加入催化量的醋酸铜反应。

NH和OH结构同时存在时,NH的反应活性要高于OH,反应主要产物为N-烷基化产物。

Chan–Lam C–X偶联反应在有机合成中与非常类似的Suzuki–Miyaura’s C–C 交叉偶联反应一样应用非常广泛。

机理

图片来源:https://cheminfographic.files.wordpress.com/2017/08/14-chan_evans_lam_cross_coupling.jpg

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