规则介绍
熵效应、立体电子效应、环张力等因素都考虑在内,总结出了以下几点经验规律:
有利:3~7-exo-tet、3~7-exo-trig、3,4-exo-dig
不利:5,6-endo-tet、3~5-exo-trig、3~7-endo-dig
以exo和endo表示闭环时断键的位置,环内对应endo,环外对应exo。
以tet、trig和dig表示反应中亲电碳的杂化状态,tet(tetragonal)对应sp3杂化,trig(trigonal)对应sp2杂化,而dig(digonal)对应sp杂化。如果考虑轨道相互作用的话,亲核试剂如下图所示以特定的角度接近亲电底物。这个接近的难易程度也就决定了环化的进行。
综上,环化反应的规律我们可以如下所述。上面写着不利的环化反应并不是完全无法进行,只是相对于有利的环化反应来说相对比较难以形成而已。
应用实例
参考文献
一、Strategic Applications of Named Reactions in OrganicSynthesis, László Kürti and Barbara Czakó, Baldwin’s Rules/Guidelines for Ring-Closing Reactions, page 32-33.
二、https://cn.chem-station.com/reactions/2015/03/%E9%B2%8D%E5%BE%B7%E6%B8%A9%E8%A7%84%E5%88%99baldwins-rule.html
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