有机硼化合物具有Lewis酸性,而烯烃或炔烃存在π电子,二者在理论上存在相互作用的可能性,而相关的报道十分少。近日,日本东京工业大学的Takanori Fukushima及其合作者在研究重键对C-B键的插入反应中观察到了硼烯相互作用(10.1002/anie.202103512)。
2016年,Takanori Fukushima等人曾报道了无过渡金属参与的9-硼芴与炔烃的扩环插入反应,随后在单电子氧化剂作用下脱硼得到菲类化合物(10.1038/ncomms12704)。
在先前基础上,Takanori Fukushima等人进一步发现,9-硼芴和张力炔烃的扩环反应,当加入2当量确定,可以得到硼杂九元环(3Cl的产率为97%),而继续加入6当量则可以生成桥环化合物4Cl,这说明可能存在明显的硼烯相互作用(中间体5Cl)。
基于DFT计算,该反应可能经历如下图所示历程:
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