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有机磷类杀虫剂-敌敌畏简析

敌敌畏( DichlorvosDDVP) 是一种高效低毒的广谱有机磷杀虫剂, 化学名称为OO -二甲基-O ( 22 -二氯乙烯基)磷酸酯( C4 H7 C12 O4 P) , 其结构式为:

敌敌畏是无色透明液体, 具有特殊的芳香气味。由于它的杀虫范围广, 所以被广泛地用作农作物防治虫害, 是目前防治粮棉、果树、蔬菜、仓库和家庭卫生方面害虫的主要药剂。

敌敌畏虽然是古老的有机磷类农药,其原药是中等毒,其制剂是中等毒。并不在农业部禁止使用的高毒农药列表中。在我国敌敌畏在生产中仍然是是可以使用的.

作用机理

敌敌畏胆碱酯酶的一种强抑制, 它能够使动物体内的胆碱酯酶失去活性, 导致体内乙酞胆碱大量积累, 从而神经中毒死亡。由于其挥发性较强, 温度越高, 挥发度越大; 当它应用于大田作物上时, 能够杀死卷在叶内的害虫, 残效期短, 不致残留在作物上对人畜引起毒害; 但它的穿透性能差, 因此在大多数情况下用来作熏蒸剂; 一些卷在叶内的害虫也可被熏杀,残效期短,不会致使其残留在农作物上引起对人畜的毒害作用。

主要的靶标作物

可用于棉花仓储,卫生害虫防控及农业害虫防治等多个方面。

可用乳油配成高浓度药液喷洒在仓库害虫、害螨、密闭3~4天后再通风散气,气温较高时药效更好。药液喷洒在棉仓墙面上熏蒸,可防治水稻褐飞虱、棉红铃虫。毒土或毒糠田间撒施熏蒸,可防治粘虫。药液喷洒,可防治稻纵卷叶虫等隐蔽性害虫。敌敌畏施用后能迅速分解,持效期短,无残留,可在作物收获前很短的时期内施用,以防治刺吸式口器和咀嚼式口器害虫,故适用于苹果、梨、葡萄等果树及蔬菜、蘑菇、茶树、桑树、烟草上,一般收获前禁用期为7天左右。对高梁、玉米易发生药害,瓜类、豆类也较敏感。

使用

   其常见剂型为80% 乳油, 使用以 80% 乳油为例:

1、蔬菜害虫1000~1500倍液喷雾,防治菜青虫、小菜蛾、甘蓝夜蛾、斜纹夜蛾、菜螟、黄条跳甲、菜蚜等。大棚内防治蔬菜蚜虫,30%烟剂每公顷4.5千克或22%烟剂每公顷6千克。

2、棉花害虫2000~3000倍液进行喷雾,防治棉蚜、棉红叶螨、棉铃虫等。

3. 防治仓库内越冬红铃虫,用80%乳油200倍液,喷洒墙壁,密闭熏蒸3~4天。一般用80%乳油1000~1500倍液,喷雾。

4、卫生害虫 防治蟑螂和臭虫等可用300~400倍液喷雾。

毒性

敌敌畏属有机磷农药,广用于农作物杀虫,易溶于多种有机溶剂。在碱性溶液中迅速分解呈硫酸二甲酯与二氯乙醛,前者经尿排出。它是胆碱酯酶的直接抑制剂,为中等毒性农药.。多见吸入或误服或用来自杀而中毒。

使用敌敌畏应注意预防误吸或不正当操作造成的中毒:

其中毒后的表现状态是头晕、头痛、恶心呕吐、腹痛、腹泻、流口水,瞳孔缩小、看东西模糊,大量出汗、呼吸困难。严重者,全身紧束感、胸部压缩感,肌肉跳动,动作不自主。发音不清,瞳孔缩小如针尖大或不等大,抽搐、昏迷、大小便失禁,脉搏和呼吸都减慢,最后均停止。

敌敌畏对于鲤鱼,糠虾,水虱等水生生物均有较高毒性。

国内登记

我国敌敌畏原药登记共12个,其中大多企业已不生产该产品:

其单剂登记有122条,主要为80%乳油和77.5%乳油。复配为127个,主要是和毒死蜱,氯氰菊酯等产品复配。

合成工艺

敌敌畏的合成方法中, 较为古老的经典方法是敌百虫碱解法和亚磷酸三甲酯一步法

敌百虫碱解法是以敌百虫、烧碱作为原料, 以水、苯作为双溶剂, 是经过敌百虫与烧碱反应脱去一分子氯化氢发生分子重排过程来生成敌敌畏, 其所得敌敌畏含量比较低而且含有水, 需要在真空条件下, 利用苯水共沸的原理脱去其中的水及部分溶剂苯从而得到敌敌畏原油 ; 但这个方法目前仍存在收率低、消耗高的问题, 大多数厂家收率都低于 80% 。反应式如下:

亚磷酸三甲酯一步法是利用亚磷酸三甲酯与三氯乙醛反应, 可直接得到无水、高纯度的敌敌畏原油;  对于此种方法的废水处理投资大且工艺复杂。对废水的处理要求高。反应式如下:

出口情况

非洲和南亚为我国敌敌畏的主要出口地区,2019年全年我国共出口敌敌畏2592.4万美元,其中出口尼日利亚1688.4万美元,出口印度119.7万美元,出口印度尼西亚80.9万美元,其次是南非,墨西哥,巴西,马达加斯加,泰国,巴基斯坦,津巴布韦分列第5-10位。

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