氢是很多石化产品生产中消耗用的反应物或燃料。目前全球每年氢需求量约50MMt(5500亿立方米),其中合成氨、甲醇与汽油精制耗氢占总氢需求量的三分之二。这些装置氢需求量高达25立方米/h。烃加工业对氢需求量不断增长,生产厂可以自建装置生产氢或从外部购氢。制氢技术包括:水电解、水蒸汽转化与甲醇裂解,制氢装置的产氢量50~4000 立方米/h。在选择制氢方案时要考虑工艺的经济有效性,除评估装置基本投资费外,还要考虑制氢生产成本与一次能源需求。
水电解工艺由水电解在阴极放出氢,杂质中的氧通过催化DeOxo转化成H2O,再在干燥器内脱除水蒸汽。生产1立方米氢的能源需求量约4.2~5kWh,相当于每1立方米氢消耗1.3立方米甲烷。水蒸汽转化工艺是由天然气、液化石油气或石脑油与水蒸汽在镍催化剂上转化成富含氢合成气。合成气含氢75%,其他是CO2、CO、CH4、H2O。通过变压吸咐生产纯氢,氢纯度可达99.99%。转化温度800~900度、压力10~25B。每1 立方米H2的一次能源需求为0.4 立方米甲烷。新的低温水蒸汽转化工艺对较小的氢气用户较有利。
甲醇裂解是甲醇与水蒸汽在铜—锌催化剂上在较低温度下转化成H2、CO、H2O。反应温度250-300度,压力10-25B。生产1 m3H2消耗0.65kg甲醇,相当于一次能源需求量为0.59 立方米甲烷。
制氢能力为250立方米/h装置的投资费为:水蒸汽转化、低温水蒸汽转化、甲醇裂解、水电解工艺分别为100%、71%、79%、65%。对装置能力1000立方米/h,各工艺装置投资费相应为100%、70%、74%/154%。
对各种工艺进行生产成本比较后,发现电解工艺操作费用最高,所以这类工艺在氢生产份额中仅占1%;对低于300 立方米/h装置,低温水蒸汽转化与甲醇裂解工艺生产成本较低;而对较大能力的制氢装置,水蒸汽转化装置生产成本最低。
除现场生产氢外,也可以从外部购氢。在耗氢量低或偶然用氢情况下可考虑从外部购氢,一般情况下在现场建制氢装置产氢较经济。
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