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技术|超滤系统的运行管理
年年有渔了
>《脱盐水处理》
2022.12.25 河南
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在膜分离技术范畴内,分离精度自反渗透至微滤过滤范围的连续谱图中可见,超滤介于纳滤与微滤之间。
膜过滤谱图
超滤的定义域为截留分子量
500
~
500000
左右,相应膜孔径大小的近似值为
0.002μ
~
0.1μ
。截留分子量与膜孔径两者尚无对应关系。简单的理解,超滤膜如同筛子,在一定压力(
0.1
~
0.6MPa
)下,允许溶剂和小于膜孔径的溶质透过,而阻止大于孔径的溶质通过,以完成溶液的净化、分离和浓缩。
1
、预处理系统
预处理系统是指原液在进入超滤装置之前去除各种有害杂质的工艺过程及设备。预处理工艺是根据原液情况及处理的要求来确定的,没有固定模式,但下述选择原则可供参考。
⑴
地下水及含悬浮物、胶体物质小于
50mg/l
时宜采用直接过滤或者在管道中加入絮凝剂过滤;
⑵
地面水及含悬浮物、胶体物质大于
50mg/l
应采用混凝沉淀、过滤工艺;
⑶
原水中含有细菌、藻类及其他微生物较多时,必须先行杀菌,然后再按常规程序处理,灭菌剂有氯、次氯酸钠、臭氧等,而过氧化氢、高锰酸钾等多用清洗组件时用来杀菌,因为预处理用量大,不经济;
⑷
原水经杀菌剂处理后,如果水中含有较多的余氯或其他强氧化剂,可加入亚硫酸钠等还原剂或者用活性碳吸附去除。
上述为常规的传统的预处理工艺,在膜集成工艺中,中空纤维超滤膜常作为其他膜处理的预处理。如在反渗透脱盐工艺中,超滤本身即属预处理工艺,在电渗析脱盐工艺中亦可以超滤作为电渗析脱盐预处理,以补充电渗析脱盐工艺的不足。此外,在矿泉水制备工艺中以超滤作为主要的处理工艺,化学药剂的加入,会使矿泉水水质受到污染,因此在矿泉水处理工艺中,不适宜用化学药剂作为预处理措施。
在某种情况下,例如以城市自来水为水源进行深度净化,或以地下水为水源,水质较好时,过多的常规预处理,可能带来二次污染。超滤的预处理可以极为简化,仅采用粗过滤以避免大颗粒悬浮物进入超滤系统损害超滤膜,即可直接用超滤去除少量细菌微生物、胶体、悬浮物。采用加强反冲洗,快速冲洗以及增加浓缩水排量(回流)等措施防止超滤膜的堵塞。
2
、运行前的准备工作
⑴
进水水质的检查,重点是检查进水的浊度或
SDI
值、
PH
值和细菌、微生物、余氯等项目,应达到设计要求的进水指标后方可输入超滤系统,一般中空纤维超滤膜要求原水的
PH
值并无严格要求。在
PH=2
~
11
范围内均可使用,但用于工业浓缩时,原液的
PH
值必须严格根据膜材料的要求。超滤膜对余氯要求也无严格规定,一般情况下,要求含有一定余氯以保证细菌不超标。当后续工艺对余氯有要求时,可在超滤工艺之后用活性碳去除,效果更佳。
⑵
清洗设备及管道,超滤系统组装完成后,在启动之前还必须对系统中所有过流部分进行清洗,一方面清洗掉设备及管道中的碎屑及其他有害杂质,一方面对系统进行严格的灭菌作用,以免残留的细菌、微生物在管道及超滤膜组件中滋长。一般常采用分段清洗法,即按照工艺流程路线由前往后、按设备和管路分段清洗,以保证设备安全运行。
⑶
管路系统检查,操作人员必须掌握工艺流程路线,检查各有关设备和管是否有误接的地方,同时还要检查进、出口阀门的启闭情况,特别是要注意浓缩水出口阀门不能全部关闭及进口阀门不能开启,以防止系统在封闭状态下,突然启动引起系统内压力过高以及水流冲击作用而损坏设备。
3
、启动 当做完上述各项准备工作后,可先进行试启动,即接通电源,打开进水阀门,开动泵后立即停止,观察水泵叶轮转动方向是否正确,检查水泵在启动时有无反常的噪音产生,以判断水泵是否能正常运行。对于全自动的控制装置必须预先设置操作程序,以便启动后进入正常顺序运行。
4
、运行
a
、升压 水泵转动后,逐渐打开超滤系统的进水阀门,相应调节浓缩水出口阀门使系统升压及保持浓缩水的流动,通常情况下,应当缓慢转动阀门,大约在
1min
左右时间内升至所需的工作压力,有利于对设备及膜的保护。
b
、监控及记录 注意超滤设备进出口压力差的变化,进口压力应按设计值操作,但随着运行时间延长,出口处压力会逐渐降低,即压力差会逐渐增大,当这一压力差高于安装始值
0.05Mpa
时说明水路有阻塞现象,应当采取相应措施,即采取物理或化学方法进行清洗。运行中定时分析供水水质和超滤水水质,发现有突然变化现象,应立即采取措施。当进水水质不合格时,应加强预处理工艺。透过水不合格时,则应当进行清洗再生,处理后仍不见效果,则应考虑更换新的膜组件。
c
、回收比及其调节 运行中观察浓缩水的排放量及透水量,始终保持在允许的回收比范围内运行。回收比过大或过小,于超滤膜的正常运行都是不利的。因为回收比过大,极易产生膜的浓度极化现象,影响产水质量,而回收比过小,则流速过大,也会促进膜的衰退,压力降增大影响产水量。回收比的具体调节方法如下:
⑴
浓缩水排放量偏小(即回收比偏大)可微微开启浓缩水出口阀。如果因此而导致工作压力下降或产水量不足,则需适当开启进水阀门,即增加泵的供水量。
⑵
若浓缩水排放量偏大(即回收比偏小),可微微半闭浓缩水出口阀。如果由此而引起工作压力上升,则应该适当关小进水阀门,即降低泵的供水量。
d
、膜的清洗 判断超滤膜是否需要清洗的原则如下:
⑴
根据超滤装置进出口压力降的变化,多数情况下,压力降超过初始值
0.05MPa
时,说明流体阻力已经明显增大,作为日常管理可采用等压大流量冲洗法冲洗,如无效,再选用化学清洗法;
⑵
根据透水量或透水质量的变化,当超滤系统的透过水量或透水质量下降到不可接受程度时,说明透过水流路被阻,或者因浓度极化现象而影响了膜的分离性能,此种情况,多采用物理
——
化学相结合清洗法,即进行物理方法快速冲洗去大量污染物质,然后再用化学方法清洗,以节约化学药品。
⑶
定时清洗,运行中的超滤系统根据膜被污染的规律,可采用周期性的定时清洗。可以是手动清洗,对于工业大型装置,则宜通过自动控制系统按顺序设定时间定时清洗。
e
、灭菌 细菌与其他微生物被膜截留,不但繁殖速度极快,而这些原生物及其代谢物质形成一种粘滑的污染物质紧紧粘附于膜表面上,直接影响到膜的透水能力和透过水质量。一般采用定期灭菌的方法,灭菌的操作周期因供给原水的水质情况而定,对于城市普通自来水而言,夏季
7
~
10
天,冬季
30
~
40
天,春秋季
20
~
30
天。地表水作为供给水源时,灭菌周期更短。灭菌药品可用
500
~
1000mg/l
次氯酸钠溶液或
1
%过氧化氢水溶液循环流或浸泡约半小时即可。在矿泉水生产中,由于车间的密封性,通风不良,室内湿度增高,给霉菌生长提供了良好的条件,成为矿泉水生产过程中霉菌的长期污染源,尤其是生产管道一经霉菌污染,清除和消毒十分困难。一般紫外线、臭氧对霉菌的杀灭效果不太理想,使矿泉水成品中出现半透明丝状白色絮状的霉菌集合体,因而必须定期对周转环境进行相应的灭菌措施防止对系统的污染。
f
、停机
⑴
先降压后停机,当完成运行任务或者由于其他原因需要停机时,可慢慢开启浓缩水出口阀门,使系统压力徐徐下降到最低点再切断电源。因为在工作状态下如果突然停泵,容易产生水锤现象而伤害超滤膜,降压速度约在
1min
内完成。
⑵
用纯水或超滤后的净水冲洗膜表面,利用运转水泵或者辅助的清洗水泵,采用大流量冲洗
3
~
5min
,以清除掉沉积于膜表面上的大量污垢,在冲洗过程中,系统内不升压,不引出透过水;
⑶
停机期间需进行维护与保养,如果停机时间仅
2
~
3
天,可每天运行
30
~
60min
,用新鲜水置换出装置内存留的水。如果停机时间较长,应向装置内注入保护液,如
0.5
%~
1.0
%甲醛水溶液,以防止细菌繁殖。
5
、超滤系统常见故障及处理措施
a
、供水压力低或供水量不足,有可能水泵转动方向相反,或水泵进水管泄漏,此时水泵可能激烈震动;
b
、压力降增大,系统内受阻或流速过大,应疏通水道或减少浓缩水排放量;
c
、透水量下降,可能膜被压密或膜被污垢堵塞,前者停机松驰,一般不易恢复,后者则应进行清洗;
d
、截留率下降,水质恶化,有多种可能,浓差极化时应用大流量冲洗,密封损坏应更换或修补。中空纤维断裂或破损,则应更换膜组件。
6
、中空纤维超滤膜的污染及清洗再生技术 由于超滤膜的功能是去除原液中所含有的杂质,性能优良与截留分子量较低的中空纤维超滤膜,被杂质污染堵塞可能更快,膜表面会被截留的各种有害杂质所覆盖,甚至膜孔也会被更为细小的杂质堵塞而使其分离性能下降。原水预处理的有无,与处理质量的好环,只能决定超滤膜被堵塞污染速度的快慢,而无法从根本上解决污染问题,即使预处理再彻底,水中极少量杂质也会因日积月累而使膜的分离性能逐渐受到影响。因此膜的堵塞是绝对的,一般超滤系统都应当建立清洗和再生技术。清洗膜的方法可分为物理方法和化学方法两大类。
a
、中空纤维超滤膜的物理清洗法:该方法是利用机械的力量来去除膜表面污染物。整个清洗过程不发生任何化学反应。
①
等压水力冲洗法:对于中空纤维超滤膜等压冲洗法是行之有效的方法之一。具体做法是关闭超滤液出口阀门,全开浓缩水出口阀门,此时中空纤维内外两侧压力逐渐趋于相等,因压力差粘附于膜表面的污垢松动,籍增大的流量冲洗表面,这对去除膜表面上大量松软杂质有效;
②
水气混合清洗法:将净化过的压缩空气与水流一道进入超滤膜内,水
——
气混液会在膜表面剧烈的搅运作用而去除比较坚实的杂质。效果比较好,但应注意压缩空气的压力与流量;
③
热水及纯水冲洗法:热水(
30℃
~
40℃
)冲洗膜表面,对那些粘稠而又有热溶性的杂质去除效果明显。纯水溶解能力强。纯水循环冲洗效果比较好;
④
负压反向冲洗法:是一种从膜的负面向正面进行冲洗方法,对内外有致密层的中空纤维或毛细管超滤膜是比较适宜的。这是一种行之有效但常与风险共存的方法,一旦操作失误,很容易把膜冲裂或者破坏中空纤维或毛细管与粘结剂的粘结面而形成泄漏。
b
、中空纤维超滤的化学清洗法:利用某种化学药品与膜面有害物质进行化学或溶解作用来达到清洗的目的。选择化学药品的原则,一是不能与膜及其他组件材质发生任何化学反应或溶解作用,二是不能因为使用化学药品而引起二次污染。
①
酸洗法:常用的酸有盐酸、草酸、柠檬酸等。配制后溶液的
PH
值因材质类型而定。例如
CA
膜清洗液
PH=3
~
4
,其他
PS
、
SPS
、
PAN
、
PVDF
等膜
PH=1
~
2
。利用水泵循环操作或者浸泡
0.5
~
1h
,对去除无机杂质效果好;
②
碱洗法:常用的碱主要有氢氧化钠、氢氧化钾和碳酸钠等。配制碱溶液的
PH
值也因膜材质类型而定,除
CA
膜要求
PH=8
左右以外,其他耐腐蚀
PH=12
,同样利用水泵循环操作或者浸泡
0.5
~
1h
,对去除有机杂质及油脂有效;
③
氧化性清洗剂:利用
1
~
3
%
H2O2
,
500
~
1000mg/LNaClO
等水溶液清洗超滤膜,既去除了污垢,又杀灭了细菌。
H2O2
和
NaClO
是目前常用的杀菌剂。
④
加酶洗涤剂清洗:加酶洗涤如
0.5
%~
1.5
%胃蛋白酶、胰蛋白酶。对去除蛋白质、多糖、油脂污染物质有效。推荐下述一种清洗步骤,可资参考。
(
1
)先用清水冲洗整个超滤系统。水温最好采用膜组件所能承受的较高温度。
(
2
)选用合适的清洗剂进行循环清洗。清洗剂中可含
EDTA
或六偏磷酸盐之类的络合剂。
(
3
)用清水冲洗,去除清洗剂。
(
4
)在规定条件下校核膜的透水通量。如未能达到预期数值时,重复第二步、第三步清洗过程。
(
5
)用
0.5
%的甲醛水溶液进行消毒贮存。
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