醛酮羰基的保护——不同类型的缩醛（酮）

在有机合成化学中，经常遇到对某些官能团的保护和脱保护，其中，用到最多的就是对醛酮羰基的保护和脱保护。保护的方法有很多种，一般常用的就是缩醛和缩酮方法。

醛酮羰基保护的特点：

1、对还原剂如NaBH4, LiAlH4, Pd/H2等都很稳定；

2、在中性或碱性条件下对几乎所有的氧化剂都稳定；

3、对亲核试剂如格氏试剂、NaH、EtOK、H2N-NH2等都稳定；

4、在质子酸或Lewis酸催化下水解而脱除保护。

一、O,O-缩醛(酮)

1、O,O-二甲基缩醛(酮)

醛酮化合物在酸性条件下分别与甲醇、原甲酸三甲酯和2,2-二甲氧基丙烷反应均可生成O,O-二甲基缩醛(酮)化合物，起到了保护羰基的作用，反应通式如下所示：

2、O,O-乙酰基缩醛

醛羰基除了可以通过转换成O,O-二甲基缩醛进行保护外，也可以在Lewis酸催化乙酸酐条件下对醛羰基进行保护。

常用的Lewis acid：FeCl3, ZrCl4等进行催化，较强的Lewis酸，如 AlX3，TiX2，BX3以及R3SiX可以活化乙酰基缩醛并使之发生脱保护。

3、O,O-环缩醛(酮)

环状缩醛比非环状缩醛更易形成，最常用的O,O-环缩醛(酮)保护基有1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、TMSOTf-TMSOCH2CH2OTMS及邻苯二酚结构式如下图所示：

环缩醛(酮)的形成速率与空间效应，共轭效应和电子效应均息息相关：

a) 有空间位阻的羰基不易形成缩醛；

b) 非共轭羰基比共轭羰基易形成缩醛；

c) 对于芳香醛和酮，有吸电子基团时易形成缩醛，有给电子基团不易形成缩醛。