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成环反应——阳离子环化反应
阳离子环化:是指在环化过程中涉及碳正离子中间体的环化反应。
阳离子环化反应在自然界中非常普遍,萜类化合物(异戊二烯类化合物)和甾体的生源合成多数通过这一途径实现。

稳定化的碳正离子是指与带孤对电子杂原子相连的碳正离子,常见的稳定的碳正离子如下所示:
               亚胺鎓                                         酰亚胺
                 氧鎓                                             硫

在阳离子环化中,有两个有机人名反应——Nazarow环化反应和分子内的Mannich反应分别涉及到了戊二烯碳正离子和亚胺鎓活性中间体。

1、Nazarow(纳扎罗夫)环化反应:

二乙烯基酮类化合物在质子酸(如H2SO4, HCl, H3PO4等)或Lewis酸(如AlCl3, ZnCl2等)作用下重排为环戊烯酮衍生物的一类有机化学反应。

反应通式如下

反应机理:


2、Mannich(曼尼希)分子内环化反应:

也称胺甲基化反应,是指含有活泼氢的化合物(通常为羰基化合物)与甲醛和二级胺或氨缩合,生成β-氨基化合物的有机化学反应。

值得注意的是,亚胺鎓和烯胺常处于平衡状态,酸性条件下有利于亚胺鎓的生成,碱性条件下有利于烯胺的形成。

反应机理:

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