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制冷设备钎焊接头焊后为什么会发黑/长铜绿?怎么解决?

一、制冷设备钎焊接头常规钎焊工艺

空调/制冷行业用黄铜和紫铜类钎焊接头,如管接头组件、分流器(分配器)组件、四通阀端盖焊缝、截止阀出管焊缝、电磁阀接管焊缝等钎焊接头,通常采用火焰钎焊或常规感应钎焊(或称常规高频焊)。下面以空调行业最通用的黄铜管接头+紫铜管为例进行介绍。

二、采用常规钎焊工艺存在的问题

1.采用目前常规的感应钎焊,制冷行业黄铜管接头组件焊后,母材及焊缝均会出现明显氧化发黑外观缺陷

2.母材及焊料在加热过程中极易氧化,会严重影响钎料的流动和铺展,钎焊质量无法保证;

3.焊缝、管接头和铜管均氧化发黑,焊缝颜色外观与母材一致,操作人员无法清楚识别和检测钎料填充情况,无法通过肉眼检出焊缝是否有气孔、裂纹和沙眼等轻微焊接缺陷,可能导致泄漏缺陷件流入客户,出现售后质量问题;

4.为提升钎料流动性,钎焊前通常会在管接头组件或焊环上涂抹大剂量钎剂,导致焊后焊缝及附近严重的钎剂残留,影响焊缝检测及外观质量;

5.未经处理的管接头,工件在潮湿条件下储运、放置或使用,焊缝及附近可能会出现铜绿等外观缺陷,影响焊缝性能及可靠性;

6.氧化发黑外观质量差,会降低整机产品档次;

7.氧化发黑层,如不进行处理直接使用,在后期使用过程中,氧化发黑层可能率先腐蚀,加速腐蚀焊缝,缩短钎焊接头寿命,进而影响整机使用寿命或导致整机故障;

8.如焊后增加机械或化学方法处理氧化发黑层,会增加:操作工序、操作人员、设备和物料等,增加生产成本,并降低生产效率。

三、常规钎焊接头焊后发黑长铜绿等原因分析

经分析和验证得出,采用火焰钎焊或常规感应钎焊时,产生上述管接头组件焊后氧化发黑/铜绿等问题的主要原因如下:

1.管接头、铜管和钎料等均置于大气条件下加热,通常钎焊温度高至700°以上,母材及焊料在加热过程中与空气中氧气充分接触,产生氧化铜等氧化物,导致接头表面出现黑色物质。

2.母材及焊料在加热过程中极易氧化,会在母材及钎料表面形成致密氧化膜,该氧化膜会严重影响熔化钎料的流动和铺展性。

为保证钎料流动性,火焰钎焊或常规感应钎焊时,操作人员会在待焊工件及焊料表面添加大剂量钎剂,以充分去除母材表面氧化膜。铜及铜合金在钎焊过程中各种钎剂的去除工件及焊料表面氧化膜的作用机理如下:

1)硼酸类钎剂的去膜机理

硼酸(H3BO3)加热时分解成硼肝(B2O3)。生成的硼肝(B2O3)熔点熔点为580℃,与铜的氧化物形成易熔的硼酸盐。

2)硼砂类钎剂的去膜机理

硼砂(Na2B4O7·10H2O)在741时熔化,在液态下分解为硼肝(B2O3)和偏硼酸钠(Na2B4O7)。

硼肝与金属氧化物形成易熔得硼酸盐,而偏硼酸盐又与硼酸盐形成熔化温度更低的复合化合物。

生成的复合化合物易浮到钎缝表面,硼砂的去膜能力较硼酸强,但硼砂熔点较高,且在800℃以下粘度大,流动性不好。

3)气体助焊剂和免酸洗助焊剂的去膜机理

硼酸三甲酯(C3H9BO3)与氧气混合燃烧生成硼肝,硼肝与氧化铜反应生成硼酸盐、

4)四氟硼酸钾的去膜

氟化钾的加入,可降低硼酸和硼肝的熔化温度和钎剂的粘度。当KF的含量为40%,其硼肝的熔点可降低至600℃。为进一步降低硼肝的熔化温度,并提高活性,可加入KBF4,其熔点为540℃,熔化后分解为BF3,其去氧化能力极强。

众所周知:母材和焊料表面的氧化膜,会严重阻碍熔化钎料在钎焊间隙内的流动、填充、铺展和扩散等,从前述钎剂去氧化膜的作用机理得出,没有钎剂,就无法去除母材及焊料表面的氧化膜,也就无法形成良好的钎焊接头。

采用常规的火焰钎焊和感应钎焊,母材和钎料在整个加热过程中,始终与空气中的氧气接触,极易氧化,且随着加热时间的延长和加热温度的升高,表面氧化膜厚度及重量会加速升高,出现严重氧化膜层。

易于理解:表面氧化膜越厚,需要钎剂的量越大。钎剂用量的增加,带来焊后难于去除,钎剂残留严重,腐蚀焊缝和产生铜绿等问题。

因此:母材和钎料表层在加热过程中的氧化,是空调/制冷行业钎焊接头焊后出现发黑、铜绿和严重钎剂残留等质量问题的重要原因。另外,母材和钎料表面的严重氧化,也是常规火焰钎焊和常规感应钎焊批量生产时出现的焊缝局部虚焊、钎料成型不良等焊接缺陷重要原因。

四、如何解决发黑/长铜绿/钎剂残留问题?

欲解决这些问题,需严格控制如下两方面:

1.防止或尽量降低工件母材和钎料在加热过程中表面的氧化;

2.不用钎剂或尽量减少钎剂用量。

简单的说,就是要确保母材及焊料在整个加热过程中不要氧化,这是制冷设备获得高质量钎焊接头的关键。

那如何做?

可采用的方法如下:

1.将母材及焊料置于惰性气体/真空氛围中,使其在整个钎焊加热过程中不与氧气接触;

2.尽量缩短钎焊加热时间,降低工件及母材与空气接触风险;

3.尽量降低钎焊加热温度,降低工件及母材与空气接触风险;

4.采用性能与材质与目前常规钎料匹配的自钎钎料,降低膏状或液态钎剂的用量。

通过潜心深入研究、开发和大批验证,珠海百锐思焊接技术有限公司(下简称百锐思BRZ)针对空调/制冷行业部分黄铜和紫铜等材质钎焊接头,开发出了一种全新自动感应工艺。采用该工艺,可防止母材/焊料表面在加热过程中氧化,大幅减少钎剂用量,确保钎缝及母材在焊后不氧化发黑、无铜绿和不进行单独焊后处理即可使用,获得内在和外观钎焊质量均佳的高品质钎焊接头。

感应钎焊新工艺主要包含:

1.数字化感应加热钎焊系统:输出稳定,精度高,操作简便,确保输出工艺参数的稳定性、可靠性和一致性,确保钎焊质量;

2.防工件焊料氧化感应加热钎焊模块:可避免母材及焊料在加热过程中氧化;

3.感应加热机构:加热效率高、尺寸精度高和高品质,可缩短加热时间;

4.定位工装机构:定位精度高、操作简便、切换方便和耐用;

5.配套感应钎焊工艺技术:确保加热温度均匀和一致;

6.非晶助焊钎料箔:钎料形态为箔状带材,材质和性能与常规铜磷和铜磷银钎料匹配,厚度最薄可做到0.025mm。钎焊时,将钎料箔置于接头间隙内,对钎焊有如下有利作用:

1)作为钎焊补偿片,减小装配间隙,改善工件配管后的对中性和均匀性,提升熔化钎料毛细作用力,进一步降低气孔率;

2)钎料箔有自钎作用,提升钎料流动性,减少钎剂用量;

3)母材界面被钎料箔片覆盖,减少外界气体进入,降低母材表面氧化风险;

4)非晶箔状钎料熔化时,在瞬间释放大量热量,提升钎焊界面温度,加速钎料熔化,降低感应加热设备输入热量和过烧风险;

5)非晶箔状钎料熔点可低至600℃,较常规铜磷银或铜磷钎料低100°C左右,可进一步降低钎焊温度。

制冷设备钎焊接头采用非晶钎料箔后,可进一步减少钎剂用量,提升钎焊质量和钎焊合格率。

五、BRZ感应钎焊新工艺优点

1.因钎焊时采用特殊保护工艺,母材、焊环在整个钎焊加热过程中,均在惰性气体保护氛围内,母材、焊环不会氧化,可确保熔化钎料在间隙内轻易流动、铺展和填充等,确保钎焊质量;

2.钎焊接头及母材焊后呈母材本色,不会氧化发黑,焊缝内外观质量佳;

3.因母材及焊料全程不会氧化,可大幅降低钎剂用量。经对比:采用BRZ新感应钎焊工艺,管接头组件钎剂用量约仅约为常规感应钎焊用量的1/3,可大幅节省钎剂成本,并极大改善或避免常规感应钎焊工艺焊后钎剂残留严重问题。

4.焊后焊缝外观光洁,可清晰分辨铜管、管接头和钎缝,操作人员可通过肉眼能轻松检查出沙眼、气孔和裂纹等轻微缺陷,降低或避免缺陷件流入客户的质量事故;

5.不会产生铜绿等外观缺陷;

6.焊后无需另外增加工序处理表面氧化发黑层,可取消钎焊接头焊后处理工序,提升效率,降低人员和工时,降低生产成本,缩短生产周期

7.质量稳定可靠,合格率高;

8.设备投入低,操作简单和绿色环保等优势;

9.工艺适应性强,对焊材品质要求低。BRZ感应钎焊新工艺对钎剂和焊料无特殊要求,客户现有焊剂牌号和规格等可不调整,也可满足要求。理论上,采用该新工艺可降低对焊材品质的要求(如可用无银焊料替代有银焊料),降低生产成本。

制冷支持:Fentaicco

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