定义:
恶唑硼烷试剂(Corey–Bakshi–Shibata试剂,简称CBS试剂,又被称为Corey恶唑硼烷),通常用于催化对映选择性还原酮,不对称Diels–Alder反应,不对称[3+2]环加成反应等。
试剂制备
CBS试剂是脯氨酸衍生物,先用Cbz保护氨基后,进行甲酯化,接着与苯基氯化镁格氏试剂反应,得到二苯基氨基醇,最后与甲基硼酸缩合关环。起源与发展
1981年,S. Itsuno和他的同事首次报道手性氨基醇和硼烷四氢呋喃络合物(BH3·THF)的化学计量混合物以高收率将非手性酮还原为相应的手性仲醇。几年之后,E. J. Corey和他的同事证明了硼烷(BH3)和手性氨基醇的反应可以制备恶唑硼杂环烷的形成,发现可以催化非手性酮的快速和高对映选择性还原。最早发表:Corey, E. J.; Bakshi, R. K.; Shibata, S. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 5551–5553CBS催化剂的优点
7)根据羰基上两个取代基的相对空间体积预测其绝对构型。还原酮的反应机理
应用实例
1)DOI: 10.1021/ol702778v
2)DIO:10.1021/jo100312w
3)DIO: 10.1021/ol0713988
4) DOI: 10.1021/acs.joc.5b02426
评述
CBS试剂在不对称催化方面应用非常广泛,尤其是在全合成中具有重要意义。
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