方法｜Shrock & Hoveyda团队：Z选择性烯烃复分解

引言

第一作者是Simon J. Meek

通讯作者是Richard R. Shrock和Amir H. Hoveyda

该研究报道了催化烯烃复分解反应获得Z-型产物，并将其运用于天然产物的合成

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 简介

烯烃复分解反应：

如上图所示，烯烃复分解反应，可能产生六种复分解产物。并且，由于Z-型烯烃热力学上的不稳定性，导致其合成制备困难

因此，研究的关键在于：

设计合理的烯烃复分解反应催化剂，使得催化过程，有利于Z-型烯烃的生成

2

反应探索

基于上述构想，作者设计了一系列催化剂，并进行交叉复分解反应研究：

结果表明，复合物1a作用下，仅需要反应两个小时，转化率达到85%，并且目标化合物收率为73%，令人欣慰的是Z/E比达到了98:2

其他复合物1b和2,虽然也有很高的Z/E比，但是转化率不理想

而复合物3和5，则是没有获得良好的Z/E比

另外，当使用复合物4时，反应在10分钟，即可达到80%的转化率，但是Z/E比接近50/50，没有良好的选择性

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适用范围

研究获得最佳反应条件后，作者开始将该方法进行底物适用性研究：

上述结果表明，该方法具有良好的底物适用范围，虽然部分产物收率中等，但是可以高选择性地制备Z型烯烃，这就是该方法最大的优势所在

进一步，应用该方法，作者继续拓展适用范围：

实验结果表明，该方法对底物多种官能团具有良好的容忍性，并且，可以用于结构复杂化合物的官能化

最后，分享一下实验方法：

评述

热力学不稳定的化合物，在制备合成上，是比较困难的

作者通过对反应机理的深入研究，通过改造催化剂，达到了良好的反应选择性，这就是该研究值得赞扬的地方

也正是这种突破性成果，才可以登陆顶刊吧

化解 chem，一起全合成