光合细菌污水资源化是一种新兴的有机废水处理及生物资源转化技术。光合细菌能够高效处理污水,同时把碳氮磷转化为有用的菌体细胞,可用于水产、畜禽养殖和农作物培育。从光合细菌污水资源化技术对营养型废水的资源化、对高氨氮废水的高效氮去除、对其他类型废水的处理、光合细菌污水处理重要影响因素、主要促进方法5个方面进行了综述。最后对未来的研究进行了展望。
全球面临的水资源短缺、水污染严重和能源危机,推动着污水处理从简单的污染物去除向资源转化发展。国际水协在2018年全球水与废水前沿技术大会上提出,近几年污水处理的主题就是资源回收。光合细菌污水资源化作为一种新兴技术,其发展受到了广泛关注。
光合细菌(PSB)是一类具有原始光能合成体系的原核微生物,属革兰氏阴性菌,形态有杆状、球状、半环状和螺旋状,直径为0.3~2.6 μm。既能以光作为能源生长,也能在厌氧光照或好氧黑暗条件下利用自然界中的有机物、硫化物、氨等作为供氢体进行生长。光合细菌菌体蛋白质质量分数达到40%~60%,营养价值高,可用于水产、畜禽养殖和农作物培育。光合细菌悬浮液的市场价格是12~30元/L,细胞中还含有一些高价值的物质如聚羟基烷酸酯(PHA)、辅酶Q10、类胡萝卜素和5-氨基乙酰丙酸(5 -ALA)。
从1960年起光合细菌被用于污水处理,最适宜的废水类型是营养丰富同时没有有害成分的废水,这些废水被统称为营养型废水。光合细菌污水处理可达到较高的碳、氮和磷的去除率,同时生产菌体并合成高价值物质。近几年,发现光合细菌对高浓度的氨氮废水也有突出的处理效果,还可用于生活污水、染料废水、制药废水等多种废水的处理。
光合细菌污水资源化技术的相关研究快速增长,但是综述很少,中文综述匮乏,近5年没有相关综述。笔者从光合细菌对营养型废水的资源化、处理高氨氮废水、处理其他废水、影响因素和促进方法5个方面对光合细菌污水资源化技术的研究进展进行了综述。
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光合细菌对营养型废水的资源化
污染物去除
表1 光合细菌污水资源化技术对营养型废水的COD去除效果
废水 | COD去除率/% | 初始COD/(mg·L-1) | 处理后COD/(mg·L-1) |
大豆废水 | 96 | 4 000~8 000 | 200~1 000 |
大豆废水 | 96 | 490~8500 | 112~298 |
大豆废水 | 93 | 9 941 | 690 |
制糖废水 | 95 | 6 000 | 300 |
制糖废水 | 93 | 6 650 | 460 |
制糖废水 | 80 | 346~787 | 70~158 |
淀粉废水 | 88 | 560~2 620 | 182 |
淀粉废水 | 91 | 10 000 | 900 |
淀粉废水 | 77 | ||
淀粉废水 | 95 | 2 264 | 193.3 |
淀粉废水 | 70~90 | 6 500 | 700 |
酿酒废水 | 97 | 2 200~2 600 | 80 |
酿酒废水 | 97 | 2 500~4 800 | 76 |
酿酒废水 | 76 | 9 000~26 000 | 2 000~6 000 |
柠檬酸废水 | 89 | 4 800 | 530 |
果胶废水 | 95 | 1 500 | 75 |
蛋白粉废水 | 89 | 1 700 | 187 |
味精废水 | 80 | 3 000 | 600 |
乳品废水 | 89 | 2 000 | 220 |
光合细菌污水处理的资源化价值在于光合细菌细胞生物量和其细胞产生的高价值物质。表2汇总了光合细菌处理多种废水时的菌体生物量和产率(微生物去除COD产生的生物量与COD的比)。
光合细菌在正常条件下的生物量和产率分别是1 500~5 000 mg/L和0.4~0.5。在环境条件不佳或者碳氮比异常的条件下,生物量可能会低于1 000 mg/L。产率受水质条件和操作条件影响很大,氧气浓度过高或者碳氮比异常均会导致产率低至0.2;经驯化的菌株、苹果酸和酵母膏等成分的添加均能促进产率的提高,使其达到1.0以上。
表2 不同营养型废水中光合细菌的生物量和产率
废水 | 生物量/(mg·L-1) | 产率 |
大豆废水 | 1 585 | 0.4 |
大豆废水 | 1 275 | 0.5 |
大豆废水 | 4 801 | 0.5 |
制糖废水 | 2 645 | 0.4 |
制糖废水 | 1 645 | 0.2 |
制糖废水 | 5 000 | 1.4 |
制糖废水 | 24 800 | |
淀粉废水 | 940 | 0.51 |
淀粉废水 | 4 060 | 0.4 |
淀粉废水 | 2 500 | 0.59 |
淀粉废水 | 1 937 | 1.02 |
淀粉废水 | 0.4 | |
酿酒废水 | 1 000 | 0.2 |
酿酒废水 | 4 500 | 1.0 |
酿酒废水 | 900 | 0.5 |
柠檬酸废水 | 2 375 | 0.8 |
味精废水 | 2 000 | |
乳品废水 | 2 200 |
表3报告了光合细菌中的高价值物质含量。
表3 光合细菌细胞中的蛋白质、辅酶Q10、5-ALA、PHA和色素含量
注:蛋白质含量以质量分数计。
光合细菌细胞的蛋白质含量很高,达到细胞干重的30%~80%,是一种优质的微生物蛋白资源。除了蛋白质,光合细菌细胞还含有辅酶Q10、5-ALA、类胡萝卜素、细菌叶绿素和PHA等成分。辅酶Q10是呼吸链中重要的氢细胞,是一种抗氧化剂,市场价格为800~2 800元/kg;5-ALA能在各种癌症的治疗过程中为肿瘤定位和光动力学疗法起到作用,也可以作为一种良好的、对农作物及人类和动物无害的、可生物降解的除草剂和杀虫剂;色素具有抗氧化、免疫调节、抗癌、延缓衰老等功效。
经济性分析
表4 中国典型高浓度营养型废水的种类和年产量
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光合细菌对高氨氮废水的处理
光合细菌可以耐受并且处理很难被传统生物方法处理的高氨氮废水,表5报告了光合细菌处理不同高氨氮废水的效果,表明其对高浓度氨氮废水有良好处理效果,但不利条件下也可能低至20%。
光合细菌对高氨氮废水的突出处理效果可能与其特殊的氮去除机制有关。光合细菌能有效地利用氨氮、硝态氮和亚硝态氮,同时光合细菌中三种形态的氮之间基本没有相互转化,这与其他生物技术不同。光合细菌氮代谢可能存在一条新的直接氮转化途径,即氨氮直接氧化为氮气与一氧化二氮的路径。
表5 光合细菌处理高氨氮废水的效果
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除了营养型废水和高氨氮废水,光合细菌也能处理多种其他废水,如制药、染料、畜禽养殖、明胶、皮革、皂素、海产品、橡胶废水和生活污水。表6是光合细菌对其他废水的处理效果。
表6 光合细菌对其他废水的处理效果
由表6可见,不同废水污染物去除率差异较大,原因是各种废水的成分差别很大。T. Hülsen等研究得出光合细菌可以在连续流条件下处理生活污水至达标。光合细菌对制药废水的COD去除率均低于80%,可能是废水中的抗生素对微生物有抑制作用。对于染料废水,光合细菌能够有效脱色。
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根据《伯杰细菌手册》(9版),光合细菌分布在变形菌门和绿菌门,有红杆菌属、红假单胞菌属和绿硫菌属7个菌属,球形红细菌、荚膜红细胞、绿色红假单胞菌、胶状红长命菌、沼泽红假单胞菌等十几种菌种。
光氧条件是光合细菌污水资源化最重要的影响条件。光合细菌代谢机制独特:具备光合作用、有氧呼吸和生物发酵的代谢途径,有光的条件会促进光合作用途径,有氧气的条件会促进有氧呼吸途径,所以在不同的光氧条件下的代谢途径是不同的。
水质条件
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其他微生物也会对光合细菌污水资源化产生影响。研究者发现混合菌群的污水处理效果比单独光合细菌更好。生物刺激的微生物可以是酵母、放线菌和芽孢杆菌等。加入6.4×105 mL-1的苏云金杆菌对光合细菌污水处理的COD去除率、生物量、类胡萝卜素产量分别提高178%、67%、70%,是因为光合细菌与其产生了协同效应。
超声刺激也能促进光合细菌污水资源化,因为超声可以促进酶活性、细胞增殖和细胞内生物合成。超声强度、频率和时间都会影响促进效果。超声照射0.3 W/cm2使光合细菌细胞产量增加110%。
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结论与展望
从光合细菌营养型废水、高氨氮废水、其他废水的应用、影响因素和促进方法5个方面对光合细菌污水资源化技术进行了综述。
(1)光合细菌能够高效资源化处理多种营养型废水,尤其是大豆、制糖、淀粉、酿酒、味精和柠檬酸、果胶、蛋白粉、味精和乳品等废水,COD去除率高,正常条件下的生物量和产率分别是1 500~5 000 mg/L和0.4~0.5。
(2)光合细菌能高效去除高氨氮废水中的氨氮,其脱氮机理不同于传统脱氮技术。此外,光合细菌还能够处理制药、染料、养殖、明胶、皮革、皂素、海产品、橡胶废水和生活污水。
(3)光合细菌菌种类型、光氧条件、水质条件、添加剂、生物刺激和超声都能够影响光合细菌资源化技术的效果。
光合细菌污水资源化技术处理效果好、资源化潜力大,但尚未进入产业化阶段,针对实际废水研究有限,因此以下方面的研究可以进一步促进该技术的发展:
(1)光合细菌优势菌种的选取。菌种是影响光合细菌资源化效果的重要因素,高效菌种具有实现最大的资源转化效率的天然优势。
(2)新型高效反应器的应用。反应器的构造影响光合细菌对氧气和光照的利用从而影响资源转化效率。
(3)光合细菌对于低浓度废水的达标处理,目前这方面的研究欠缺。
(4)光合细菌菌体的分离和回收、利用废水生长的菌体安全性问题、高价值物质的提取和纯化。光合细菌资源化价值很高,但是这些步骤是该技术发挥资源化价值的关键。
(5)该技术放大运行的稳定性,扩大处理规模是该新兴技术发展成熟的必要步骤。
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