氧气参与的碱性条件脱除苄基的方法

苄基是有机合成中最常用的保护基之一，不管是氧苄基还是氮苄基保护，一般来说氢化是脱除苄基的首选方法。但当脱除吲哚、咪唑、吡唑等杂环氮苄基或者酰胺上的氮苄基时，往往不能用常规氢化法脱除。虽可采用钠/液氨的方法，但该方法条件苛刻，操作繁琐，往往作为最后迫不得已的选择。另外，化合物中有卤原子存在时，通常的氢化条件也会引起脱卤。

2002年，Aubrey A等人（Tetrahedron Lett., 2002, 43, 399−402）报道采用叔丁醇钾/氧气在DMSO条件下顺利脱除酰胺上的苄基。该方法反应速度快，产率高，操作方便。硫醚，杂环上的氮原子都没有被氧化，卤原子和氰基也不受影响，最重要的是该方法还可选择性地脱除氮苄基而保留氧苄基。该方法在日常工作实践中得到多次验证，特别适合在碱性条件下脱除氮苄基。需要注意的是，由于使用强碱性条件，硝基和酯基在该方法中往往不能容忍。

下面是一系列不同底物在氧气条件下tBuOK方法脱除氮苄基的例子：

该反应可能的机理如下：

该方法也被应用到复杂产物的合成中，下面是两个代表性例子：