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异丙醇中的TPAP

以往异丙醇中产生过氧化物导致的安全事故多为实验室或工业相关报道(如:Kholuiskaya S N , Metlin A Y . Chemical safety: peroxide formation in isopropanol[J]. Chemical & Engineering News, 2016, 94(31):2-2.,实验室中蒸馏异丙醇爆炸),最近Chemical Health & Safety 则报道了一个民用消毒液中异丙醇产生过氧化物的案例。

2019年11月21日大概凌晨2点钟,Halifax, Nova Scotia, Halifax Regional 警察在一个公寓楼外控制引爆了一瓶消毒液。瓶中的500 mL消毒液主要成份是99%的异丙醇,有效期为2007年2月。这瓶消毒液一直储存在一个浴室水槽下的黑暗角落里。

在2017年8月以及2019年5月,两个不同的人使用这瓶消毒液对皮肤消毒时,均造成皮肤损伤结痂,但是大家都以为是对消毒液过敏。

在2019年5月份后的某天,有人不小心将这个瓶子打翻了,塑料盖破损,导致消毒液流出来。洒出来的液体挥发的非常慢,比纯的消毒液慢多了,气味也不大一样。

2019年11月中旬,瓶子主人将瓶中残留的液体倒掉了一部分,这时在水槽下水道看到有气体冒出,瓶底有大概25克的白色固体。开始,瓶子主人以为是消毒液变质了。取一点残留物样品去做了X射线显微镜分析,结果发现这个是丙酮过氧化物的三聚体(triacetone triperoxide,TATP)的多晶物。TPAP是一个易爆的有机过氧化物,恐怖分子常用的爆炸物之一。一发现这个残留固体是TPAP,瓶子主人赶紧请来警察叔叔帮忙处置。

有文献报道过异丙醇会产生过氧化物,但是具体的形成过程并不清楚。从反应式来看,异丙醇和氧与丙酮和双氧水相当,而TPAP的经典合成方法,用的就是丙酮和双氧水。异丙醇中TPAP的产生有可能和丙酮有关。一些类似的过氧化物的制备过程,就是用二苯甲酮做为光引发剂进行催化反应。

考虑异丙醇在实验室使用较多,相应的保存和使用,需要更多的管理控制。赶紧回去查查实验室异丙醇的开瓶日期吧。

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