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离子液体(含羟基咪唑型/含烯烃基咪唑型/含芳基咪唑型)

ILs不仅影响SACs的稳定性,还会影响催化性能。为了保证所有催化剂的稳定性,在室温下丙烯加氢的活性(图1A)。经过离子液体改性的0.2Pt1/HAP相对未改性的0.2Pt1/HAP,其催化活性显著提升。

如图1B所示,BmimTf2N-0.2Pt1/HAP的表观活化能明显低于0.2Pt1/HAP,这也证明了离子液体改性后的SACs具有一个更好的催化活性。

2通过DFT研究添加[Bmim][BF4]HAP上负载的Pt单原子发生团聚的影响。

如图2所示,Pt单原子在HAP上并不稳定,两个单原子Pt形成Pt二聚体,仅需克服0.11 eV的能垒,而当添加[Bmim][BF4]时,BF4-会与Pt单原子桥接,阻碍其形成二聚体,使其形成二聚体的能垒提高了6倍。

DFT结果表明,阴离子通过与载体上的Pt直接相互作用,在稳定Pt单原子并调节其电子结构中起主导作用,而阳离子则平衡电荷,并可能提供额外的空间稳定性。

3 ILs改性提高了一系列单原子PtPd催化剂稳定性的相关表征。

为了证实ILs改性是稳定不同基底上单原子催化剂的普适方法,将[Bmim][Tf2N]分别涂覆在分散在CeO2、金红石TiO2、单斜ZrO2等多种载体上的单原子Pt物种上。如图3A所示,在H2中于200°C还原1小时后,所有离子液体改性的单原子催化剂仍然在2080 cm-1处显示了一个CO的主要吸收峰,证明在苛刻条件下还原后,催化剂仍然保持原子分散。而没有离子液体改性的单原子催化剂则在20532037 cm-1处出现了强峰,且在1800 cm-1出现宽峰,这都表明了CO吸附在了Pt纳米颗粒上。以上结果证明了离子液体改性有助于提高单原子催化剂的稳定性。

此外,将Pd单原子负载在HAP上(0.02Pd1/HAP),并对其进行离子液体改性,得到样品[Bmim][BF4]-Pd1/HAP。在H2中于100°C还原后,未改性的0.02Pd1/HAP催化剂活性增加,但选择性显著降低,表明Pd单原子经还原处理后烧结成了Pd NPs(图3D),而改性后的[Bmim][BF4]-Pd1/HAP催化剂的活性和稳定性均有提升,表明其仍保持原子分散(图3E)。图5B5C的耐久性测试,也证明了改性后的催化剂表现出更好的稳定性。

离子液体产品汇总:

1-十二烷基咪唑对甲苯磺酸盐

1-十二烷基咪唑三氟甲磺酸盐

1-十二烷基咪唑硝酸盐

1-十二烷基咪唑醋酸盐

1-十二烷基咪唑三氟乙酸盐

N1,N3-双对称取代咪唑型

1,3-二异丙基咪唑氯盐

1,3-二异丙基咪唑四氟硼酸盐

2-氯-1,3-二甲基咪唑氯盐

2-氯-1,3-二甲基咪唑四氟硼酸盐

2-氯-1,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐

2-氟-1,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐

含芳基咪唑型

1-苄基-3-甲基咪唑氯盐

1-苄基-3-甲基咪唑溴盐

1-苄基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐

1-苄基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐

1-苄基-3-甲基咪唑六氟锑酸盐

1-苄基-3-甲基咪唑硫酸氢盐

1-苄基-3-甲基咪唑硫酸甲酯盐

1-苄基-3-甲基咪唑甲磺酸盐

1-苄基-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐

1-苄基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐

1-苄基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐

1-苄基-3-甲基咪唑硝酸盐

1-苄基-3-甲基咪唑二氰胺盐

1-苄基-2,3-二甲基咪唑氯盐

1-苄基-2,3-二甲基咪唑溴盐

1-苄基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸盐

1-苄基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐

1-苄基-2,3-二甲基咪唑六氟锑酸盐

1-苄基-2,3-二甲基咪唑三氟甲磺酸盐

1-苄基-2,3-二甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐

1-十二烷基-2-甲基-3-苯甲基咪唑氯盐 

含烯烃基咪唑型

1-乙烯基-3-甲基咪唑氯盐

1-乙烯基-3-甲基咪唑溴盐

1-乙烯基-3-甲基咪唑碘盐

1-乙烯基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐

1-乙烯基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐

1-乙烯基-3-甲基咪唑六氟锑酸盐

1-乙烯基-3-甲基咪唑硫酸甲酯盐

1-乙烯基-3-甲基咪唑磷酸二甲酯盐

1-乙烯基-3-甲基咪唑甲磺酸盐

1-乙烯基-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐

1-乙烯基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐

1-乙烯基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐

1-乙烯基-3-甲基咪唑硝酸盐

1-乙烯基-3-甲基咪唑高氯酸盐

1-乙烯基-3-甲基咪唑二氰胺盐

1-乙烯基-3-甲基咪唑醋酸盐

1-乙烯基-3-甲基咪唑氯合氯化铁盐

1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐

1-烯丙基-3-甲基咪唑溴盐

1-烯丙基-3-甲基咪唑碘盐

1-烯丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐

1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐

1-烯丙基-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐

1-烯丙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐

1-烯丙基-3-甲基咪唑硝酸盐

1-烯丙基-3-甲基咪唑高氯酸盐

1-烯丙基-3-甲基咪唑二氰胺盐

1-烯丙基-3-甲基咪唑醋酸盐

1-乙烯基-3-乙基咪唑溴盐

1-乙烯基-3-乙基咪唑碘盐

1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐

1-乙烯基-3-乙基咪唑六氟磷酸盐

1-乙烯基-3-乙基咪唑六氟锑酸盐

1-乙烯基-3-乙基咪唑硫酸氢盐

1-乙烯基-3-乙基咪唑硫酸乙酯盐

1-乙烯基-3-乙基咪唑磷酸二乙酯盐

1-乙烯基-3-乙基咪唑甲磺酸盐

1-乙烯基-3-乙基咪唑对甲苯磺酸盐

1-乙烯基-3-乙基咪唑三氟甲磺酸盐

1-乙烯基-3-乙基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐

1-乙烯基-3-乙基咪唑硝酸盐

1-乙烯基-3-乙基咪唑高氯酸盐

1-乙烯基-3-乙基咪唑二氰胺盐

1-乙烯基-3-乙基咪唑醋酸盐

1-乙烯基-3-乙基咪唑三氟乙酸盐

1-烯丙基-3-乙基咪唑氯盐

1-烯丙基-3-乙基咪唑溴盐

1-烯丙基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐

1-烯丙基-3-乙基咪唑六氟磷酸盐

1-烯丙基-3-乙基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐

1-烯丙基-3-乙基咪唑硝酸盐

1-烯丙基-3-乙基咪唑二氰胺盐

1-乙烯基-3-丙基咪唑溴盐

1-乙烯基-3-丙基咪唑碘盐

1-乙烯基-3-丙基咪唑六氟磷酸盐

1-乙烯基-3-丙基咪唑六氟锑酸盐

1-乙烯基-3-丙基咪唑甲磺酸盐

1-乙烯基-3-丙基咪唑对甲苯磺酸盐

1-乙烯基-3-丙基咪唑三氟甲磺酸盐

1-乙烯基-3-丙基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐

1-乙烯基-3-丙基咪唑硝酸盐

1-乙烯基-3-丙基咪唑高氯酸盐

1-乙烯基-3-丙基咪唑硫氰酸盐

1-乙烯基-3-丙基咪唑醋酸盐

1-乙烯基-3-丙基咪唑三氟乙酸盐

1-乙烯基-3-丁基咪唑氯盐

1-乙烯基-3-丁基咪唑溴盐

1-乙烯基-3-丁基咪唑四氟硼酸盐

1-乙烯基-3-丁基咪唑六氟磷酸盐

1-乙烯基-3-丁基咪唑六氟锑酸盐

1-乙烯基-3-丁基咪唑硫酸氢盐

1-乙烯基-3-丁基咪唑磷酸二丁酯盐

1-乙烯基-3-丁基咪唑甲磺酸盐

1-乙烯基-3-丁基咪唑对甲苯磺酸盐

1-乙烯基-3-丁基咪唑三氟甲磺酸盐

1-乙烯基-3-丁基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐

1-乙烯基-3-丁基咪唑硝酸盐

1-乙烯基-3-丁基咪唑高氯酸盐

1-乙烯基-3-丁基咪唑硫氰酸盐

1-乙烯基-3-丁基咪唑二氰胺盐

1-烯丙基-3-丁基咪唑氯盐

1-烯丙基-3-丁基咪唑溴盐

1-烯丙基-3-丁基咪唑四氟硼酸盐

1-烯丙基-3-丁基咪唑六氟磷酸盐

1-烯丙基-3-丁基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐

1-烯丙基-3-丁基咪唑硝酸盐

1-烯丙基-3-丁基咪唑二氰胺盐

1-烯丙基-3-己基咪唑氯盐

1-烯丙基-3-己基咪唑溴盐

1-烯丙基-3-己基咪唑四氟硼酸盐

1-烯丙基-3-己基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐

1-烯丙基-3-己基咪唑硝酸盐

1-烯丙基-3-辛基咪唑氯盐

1-烯丙基-3-辛基咪唑溴盐

1-烯丙基-3-辛基咪唑四氟硼酸盐

1-烯丙基-3-辛基咪唑六氟磷酸盐

1-烯丙基-3-辛基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐

1-烯丙基-3-辛基咪唑硝酸盐

1-乙烯基-3-苄基咪唑氯盐

1-乙烯基-3-苄基咪唑溴盐

1-乙烯基-3-苄基咪唑四氟硼酸盐

1-乙烯基-3-苄基咪唑六氟磷酸盐

1-乙烯基-3-苄基咪唑六氟锑酸盐

1-乙烯基-3-苄基咪唑硫酸氢盐

1-乙烯基-3-苄基咪唑甲磺酸盐

1-乙烯基-3-苄基咪唑三氟甲磺酸盐

1-乙烯基-3-苄基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐

1-乙烯基-3-苄基咪唑硝酸盐

1-乙烯基-3-苄基咪唑硫氰酸盐

1-乙烯基-3-苄基咪唑二氰胺盐

1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐

1-烯丙基-3-乙烯基咪唑溴盐

1-烯丙基-3-乙烯基咪唑碘盐

1-烯丙基-3-乙烯基咪唑四氟硼酸盐

1-烯丙基-3-乙烯基咪唑六氟磷酸盐

1-烯丙基-3-乙烯基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐

1-烯丙基-3-乙烯基咪唑硝酸盐

1-烯丙基-3-乙烯基咪唑二氰胺盐

1-烯丙基-2,3-二甲基咪唑氯盐

1-烯丙基-2,3-二甲基咪唑溴盐

1-烯丙基-2,3-二甲基咪唑碘盐

1-烯丙基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸盐

1-烯丙基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐

1-烯丙基-2,3-二甲基咪唑六氟锑酸盐

1-烯丙基-2,3-二甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐

1,3-二烯丙基-2-乙基咪唑氯盐

小编:wyf  11.03

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