ILs不仅影响SACs的稳定性,还会影响催化性能。为了保证所有催化剂的稳定性,在室温下丙烯加氢的活性(图1A)。经过离子液体改性的0.2Pt1/HAP相对未改性的0.2Pt1/HAP,其催化活性显著提升。
如图1B所示,BmimTf2N-0.2Pt1/HAP的表观活化能明显低于0.2Pt1/HAP,这也证明了离子液体改性后的SACs具有一个更好的催化活性。
图2通过DFT研究添加[Bmim][BF4]对HAP上负载的Pt单原子发生团聚的影响。
如图2所示,Pt单原子在HAP上并不稳定,两个单原子Pt形成Pt二聚体,仅需克服0.11 eV的能垒,而当添加[Bmim][BF4]时,BF4-会与Pt单原子桥接,阻碍其形成二聚体,使其形成二聚体的能垒提高了6倍。
DFT结果表明,阴离子通过与载体上的Pt直接相互作用,在稳定Pt单原子并调节其电子结构中起主导作用,而阳离子则平衡电荷,并可能提供额外的空间稳定性。
图3 ILs改性提高了一系列单原子Pt和Pd催化剂稳定性的相关表征。
为了证实ILs改性是稳定不同基底上单原子催化剂的普适方法,将[Bmim][Tf2N]分别涂覆在分散在CeO2、金红石TiO2、单斜ZrO2等多种载体上的单原子Pt物种上。如图3A所示,在H2中于200°C还原1小时后,所有离子液体改性的单原子催化剂仍然在2080 cm-1处显示了一个CO的主要吸收峰,证明在苛刻条件下还原后,催化剂仍然保持原子分散。而没有离子液体改性的单原子催化剂则在2053和2037 cm-1处出现了强峰,且在1800 cm-1出现宽峰,这都表明了CO吸附在了Pt纳米颗粒上。以上结果证明了离子液体改性有助于提高单原子催化剂的稳定性。
此外,将Pd单原子负载在HAP上(0.02Pd1/HAP),并对其进行离子液体改性,得到样品[Bmim][BF4]-Pd1/HAP。在H2中于100°C还原后,未改性的0.02Pd1/HAP催化剂活性增加,但选择性显著降低,表明Pd单原子经还原处理后烧结成了Pd NPs(图3D),而改性后的[Bmim][BF4]-Pd1/HAP催化剂的活性和稳定性均有提升,表明其仍保持原子分散(图3E)。图5B和5C的耐久性测试,也证明了改性后的催化剂表现出更好的稳定性。
离子液体产品汇总:
1-十二烷基咪唑对甲苯磺酸盐
1-十二烷基咪唑三氟甲磺酸盐
1-十二烷基咪唑硝酸盐
1-十二烷基咪唑醋酸盐
1-十二烷基咪唑三氟乙酸盐
N1,N3-双对称取代咪唑型
1,3-二异丙基咪唑氯盐
1,3-二异丙基咪唑四氟硼酸盐
2-氯-1,3-二甲基咪唑氯盐
2-氯-1,3-二甲基咪唑四氟硼酸盐
2-氯-1,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐
2-氟-1,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐
含芳基咪唑型
1-苄基-3-甲基咪唑氯盐
1-苄基-3-甲基咪唑溴盐
1-苄基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐
1-苄基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐
1-苄基-3-甲基咪唑六氟锑酸盐
1-苄基-3-甲基咪唑硫酸氢盐
1-苄基-3-甲基咪唑硫酸甲酯盐
1-苄基-3-甲基咪唑甲磺酸盐
1-苄基-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐
1-苄基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐
1-苄基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐
1-苄基-3-甲基咪唑硝酸盐
1-苄基-3-甲基咪唑二氰胺盐
1-苄基-2,3-二甲基咪唑氯盐
1-苄基-2,3-二甲基咪唑溴盐
1-苄基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸盐
1-苄基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐
1-苄基-2,3-二甲基咪唑六氟锑酸盐
1-苄基-2,3-二甲基咪唑三氟甲磺酸盐
1-苄基-2,3-二甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐
1-十二烷基-2-甲基-3-苯甲基咪唑氯盐
含烯烃基咪唑型
1-乙烯基-3-甲基咪唑氯盐
1-乙烯基-3-甲基咪唑溴盐
1-乙烯基-3-甲基咪唑碘盐
1-乙烯基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐
1-乙烯基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐
1-乙烯基-3-甲基咪唑六氟锑酸盐
1-乙烯基-3-甲基咪唑硫酸甲酯盐
1-乙烯基-3-甲基咪唑磷酸二甲酯盐
1-乙烯基-3-甲基咪唑甲磺酸盐
1-乙烯基-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐
1-乙烯基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐
1-乙烯基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐
1-乙烯基-3-甲基咪唑硝酸盐
1-乙烯基-3-甲基咪唑高氯酸盐
1-乙烯基-3-甲基咪唑二氰胺盐
1-乙烯基-3-甲基咪唑醋酸盐
1-乙烯基-3-甲基咪唑氯合氯化铁盐
1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐
1-烯丙基-3-甲基咪唑溴盐
1-烯丙基-3-甲基咪唑碘盐
1-烯丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐
1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐
1-烯丙基-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐
1-烯丙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐
1-烯丙基-3-甲基咪唑硝酸盐
1-烯丙基-3-甲基咪唑高氯酸盐
1-烯丙基-3-甲基咪唑二氰胺盐
1-烯丙基-3-甲基咪唑醋酸盐
1-乙烯基-3-乙基咪唑溴盐
1-乙烯基-3-乙基咪唑碘盐
1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐
1-乙烯基-3-乙基咪唑六氟磷酸盐
1-乙烯基-3-乙基咪唑六氟锑酸盐
1-乙烯基-3-乙基咪唑硫酸氢盐
1-乙烯基-3-乙基咪唑硫酸乙酯盐
1-乙烯基-3-乙基咪唑磷酸二乙酯盐
1-乙烯基-3-乙基咪唑甲磺酸盐
1-乙烯基-3-乙基咪唑对甲苯磺酸盐
1-乙烯基-3-乙基咪唑三氟甲磺酸盐
1-乙烯基-3-乙基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐
1-乙烯基-3-乙基咪唑硝酸盐
1-乙烯基-3-乙基咪唑高氯酸盐
1-乙烯基-3-乙基咪唑二氰胺盐
1-乙烯基-3-乙基咪唑醋酸盐
1-乙烯基-3-乙基咪唑三氟乙酸盐
1-烯丙基-3-乙基咪唑氯盐
1-烯丙基-3-乙基咪唑溴盐
1-烯丙基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐
1-烯丙基-3-乙基咪唑六氟磷酸盐
1-烯丙基-3-乙基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐
1-烯丙基-3-乙基咪唑硝酸盐
1-烯丙基-3-乙基咪唑二氰胺盐
1-乙烯基-3-丙基咪唑溴盐
1-乙烯基-3-丙基咪唑碘盐
1-乙烯基-3-丙基咪唑六氟磷酸盐
1-乙烯基-3-丙基咪唑六氟锑酸盐
1-乙烯基-3-丙基咪唑甲磺酸盐
1-乙烯基-3-丙基咪唑对甲苯磺酸盐
1-乙烯基-3-丙基咪唑三氟甲磺酸盐
1-乙烯基-3-丙基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐
1-乙烯基-3-丙基咪唑硝酸盐
1-乙烯基-3-丙基咪唑高氯酸盐
1-乙烯基-3-丙基咪唑硫氰酸盐
1-乙烯基-3-丙基咪唑醋酸盐
1-乙烯基-3-丙基咪唑三氟乙酸盐
1-乙烯基-3-丁基咪唑氯盐
1-乙烯基-3-丁基咪唑溴盐
1-乙烯基-3-丁基咪唑四氟硼酸盐
1-乙烯基-3-丁基咪唑六氟磷酸盐
1-乙烯基-3-丁基咪唑六氟锑酸盐
1-乙烯基-3-丁基咪唑硫酸氢盐
1-乙烯基-3-丁基咪唑磷酸二丁酯盐
1-乙烯基-3-丁基咪唑甲磺酸盐
1-乙烯基-3-丁基咪唑对甲苯磺酸盐
1-乙烯基-3-丁基咪唑三氟甲磺酸盐
1-乙烯基-3-丁基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐
1-乙烯基-3-丁基咪唑硝酸盐
1-乙烯基-3-丁基咪唑高氯酸盐
1-乙烯基-3-丁基咪唑硫氰酸盐
1-乙烯基-3-丁基咪唑二氰胺盐
1-烯丙基-3-丁基咪唑氯盐
1-烯丙基-3-丁基咪唑溴盐
1-烯丙基-3-丁基咪唑四氟硼酸盐
1-烯丙基-3-丁基咪唑六氟磷酸盐
1-烯丙基-3-丁基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐
1-烯丙基-3-丁基咪唑硝酸盐
1-烯丙基-3-丁基咪唑二氰胺盐
1-烯丙基-3-己基咪唑氯盐
1-烯丙基-3-己基咪唑溴盐
1-烯丙基-3-己基咪唑四氟硼酸盐
1-烯丙基-3-己基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐
1-烯丙基-3-己基咪唑硝酸盐
1-烯丙基-3-辛基咪唑氯盐
1-烯丙基-3-辛基咪唑溴盐
1-烯丙基-3-辛基咪唑四氟硼酸盐
1-烯丙基-3-辛基咪唑六氟磷酸盐
1-烯丙基-3-辛基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐
1-烯丙基-3-辛基咪唑硝酸盐
1-乙烯基-3-苄基咪唑氯盐
1-乙烯基-3-苄基咪唑溴盐
1-乙烯基-3-苄基咪唑四氟硼酸盐
1-乙烯基-3-苄基咪唑六氟磷酸盐
1-乙烯基-3-苄基咪唑六氟锑酸盐
1-乙烯基-3-苄基咪唑硫酸氢盐
1-乙烯基-3-苄基咪唑甲磺酸盐
1-乙烯基-3-苄基咪唑三氟甲磺酸盐
1-乙烯基-3-苄基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐
1-乙烯基-3-苄基咪唑硝酸盐
1-乙烯基-3-苄基咪唑硫氰酸盐
1-乙烯基-3-苄基咪唑二氰胺盐
1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐
1-烯丙基-3-乙烯基咪唑溴盐
1-烯丙基-3-乙烯基咪唑碘盐
1-烯丙基-3-乙烯基咪唑四氟硼酸盐
1-烯丙基-3-乙烯基咪唑六氟磷酸盐
1-烯丙基-3-乙烯基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐
1-烯丙基-3-乙烯基咪唑硝酸盐
1-烯丙基-3-乙烯基咪唑二氰胺盐
1-烯丙基-2,3-二甲基咪唑氯盐
1-烯丙基-2,3-二甲基咪唑溴盐
1-烯丙基-2,3-二甲基咪唑碘盐
1-烯丙基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸盐
1-烯丙基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐
1-烯丙基-2,3-二甲基咪唑六氟锑酸盐
1-烯丙基-2,3-二甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐
1,3-二烯丙基-2-乙基咪唑氯盐
小编:wyf 11.03
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