紫外光激发β-二酮类Eu3+光致发光稀土有机配合物/碱土铝酸盐系稀土长余辉发光材料

光致发光稀土有机配合物(PhotoluminescenceLanthanide Organic Complex) 作为无机发光、有机发光研究的交叉领域，有着十分重要的理论意义，同时有在分析传感器、生物成像、光子材料等方面的潜在应用，因而受到人们的广泛关注。

紫外光激发β-二酮类Eu3+配合物，观察到中心离子Eu3+的特征线状发射开始，研究稀土离子作为高强度理想发光体及其应用。如今，作为一类特殊的发光材料，光致发光稀土有机配合物是全彩平板显示器件中理想的发光材料之一，具有独特的优势和重要的地位。不仅如此，光致发光稀土有机配合物已在工农生产和国防等各个领域得到了广泛应用，如节能灯、半导体照明、抗放射涂层、荧光防伪材料、农用转光膜等。

由于稀土离子的4f电子层中排列的电子不同以及电子在轨道中排列方式存在差异，使得稀土离子具有非常独特的能级跃迁。稀土有机配合物的发光主要是受激发配体通过无辐射分子内能量传递，将受激发能量传递给中心离子，中心离子发出特征荧光。稀土离子的这种发光现象称为“稀土敏化发光”。

由稀土离子Sm3+、Eu3+、Tb3+、Dy3+和有机配体所形成的配合物具有较好的发光性能。在紫外光的激发下，稀土离子的4f电子层容易发生4f-4f的电子跃迁，即从基态接受配体传递的能量后过渡到激发态，发出荧光后又回到基态，在这个能量传递过程中既有分子内能量传递，也有分子间能量传递。这一能量传递过程见图1。通常用相邻强吸收发色团的有效能量转移来刺激稀土离子的发光，即“天线效应(antenna  effect) ”。而为了满足相应稀土离子的有效敏化条件，有机发色团的三重态能量应高于或接近稀土离子。

图 1 稀土有机发光配合物分子内能量传递过程示意图

稀土有机配合物在发光方面主要有荧光寿命较长、发射峰狭窄、Stokes位移较大等优点。但稀土离子本身自旋禁阻的4f-4f跃迁几率低，导致其摩尔吸光系数小，荧光效率不高，同时配合物中若存在配位小分子，其振动猝灭效应亦会进一步降低稀土离子的荧光效率，这些原因阻碍了其应用。因此，有机配体的选择和配合物结构的设计对于开发高效稀土有机配合物发光材料尤为重要。

绿色发光材料

(ppy)2Ir(acam)

(pq)2Ir(acam)

近红外磷光材料

(btiq)2Ir(acac)

(btq)2Ir(acac)

铼配合物

Re-Et-TBMZ

Re-Carb-TBMZ

Re-OXD-TBMZ

新型的环金属铱配合物

3-乙酰基樟脑-2-(2,4-二氟)苯基吡啶环金属铱配合物

4-(46dfppy)2Ir(acam)

3-乙酰基樟脑-2-苯基吡啶环金属铱配合物

4-(ppy)2Ir(acam)

5-乙酰基樟脑-2-苯并噻吩吡啶环金属铱配合物

6-（btp）2Ir（acam）

金属铱配合物

(t-Bu-OXDdfppy)2Ir(pic-CZ)

黄色磷光铱配合物

(F-BT)2Ir(acac)

(F-BT)是环金属配体二(2-(2-氟苯基)苯并噻唑

"F-BT)2Ir(3F-acac) "

G-乙酰丙酮(acac)三氟乙酰丙酮(3F-acac)和六氟乙

(F-BT)2Ir(6F-acac)酰丙酮(6F-acac)分别作为第二配体

六氟磷酸二(2-苯基吡啶)(1,10-菲哕啉)合铱(Ⅲ)

双稀土配合物Eu3+/Tb3+-PABA-DTPA-APTM

无定形无机-Eu(Ⅲ)配合物杂化材料SiO2-DPBB-Eu

Tb~(3+)-SiO_2材料

Ir(bpbp)2](PF6)3

2,6-双(1-苯基苯并咪唑-2-)吡啶铱(Ⅲ)配合物

铱配合物[Ir(ppy)_2(PPh_3)(NCO)]

含2-(2′,4′-二氟苯基)-5-硝基吡啶的铱髥配合物

Ir（dFNppy）2（pic）（1,pic=吡啶甲酸根）

Ir（dFNppy）2PPh3Cl2,PPh3-三苯基膦

2,2′-联嘧啶为副配体的铱配合物

[Ir(dfppy)(bpm)]Cl

含2-苯基吡啶配体的中性铱配合物

[Ir(ppy)_2(PPh_3)(NCO)]

二-2-苯基吡啶-2-(5-醛苯基)吡啶金属铱(Ⅲ)配合物

Ir(ppy)2(fppy)

N-异丙基-2-苯基苯并咪唑铱(Ⅲ)配合物

O-(bi)(bi)2Ir(acac)

N-异丙基-2-(4-氟苯基)苯并咪唑铱(Ⅲ)配合物

O-(fbi)(fbi)2Ir(acac)

铜配合物[Cu(Phen-Np-Et)(POP)]BF4

金属铼(I)配合物

Re-TPIP

Re-OXD-TPIP

铱配合物Ir(cfpp)2(acac)

cfpp=2-(2,3-二氟-5-trans,trans-4′-丙基-(1,1′-双环己基)］苯基)吡啶

acac=乙酰丙酮负离子

二嗪磷光铱配合物(MPPM)2Ir(acac)

MPPM:2-苯基-4，6-二甲基嘧啶,acac:乙酰丙酮

(MPPM)2Ir(pic)

pic：吡啶甲酸

(MDFPPM)2IrN4

[MDFPPM:2-(2,4-二氟苯基)-4，6-二甲基嘧啶,

N4:5-(2-吡啶基)-1H-四唑]

(MDFPPM)2Ir(pic)

(DFPPM)2IrN4

"DFPPM：2-(2,4-二氟苯基)嘧啶 "

金属铱(Ⅲ)类配合物配合物有机磷光材料

(m-NO2-bt)2Ir(acac)

喹喔啉铱的配合物

Ir(DPQ)2(acac)

磷光材料二（2－联苯基吡啶）

（2－吡啶甲酸）合铱（Ir（bppy）2pic）

磷光铱(Ⅲ)配合物

(Czhpi)2Ir(fpptz)

绿色磷光铱配合物

(ppy)2Ir(LX)

(ppy=2-苯基吡啶,LX=水杨酸Sal

4甲基水杨酸MSal

4-三氟甲基水杨酸FSal)

黄色磷光铱配合物

Ir(BPPya)2acac

Ir(BPPya)2pic

萘基噁二唑衍生物环金属铱配合物

(DFPhNOXD)2Ir(acac)

(DNOXD)2Ir(acac)

铱的三元配合物Ir(ppy)3

Ir(piq)3(ppy:2-苯基吡啶,piq:2-苯基异喹啉)

Re(I)磷光配合物Re(Carl-Pybm)

Re(I)磷光配合物Re(OXD-Pybm)

Re(I)磷光配合物Re(Dicnpp)

环金属铱配合物磷光材料

(t-Bu-OXDdfppy)2Ir(pic-CZ)

wyf 03.23