组氨酸修饰卟啉类化合物的探讨(含制备方法)

目前，血红素键合和解离分子氧的作用机理源于对天然存在的蛋白质及合成的化学模型化合物的研究.现已有大量的血红素的功能模型化合物被合成,如:栅栏卟啉,口袋卟啉,冠状卟等.所有的这些模型化合物都是基于二价铁卟啉咪唑骨架结构实现与氧分子间的相互作用的。

红蛋白的晶体结构也表明,在亚铁血红素的外周嵌有含有咪唑官能团的组氨酸分子,对此,设计将组氨酸连接到卟啉体系中而形成新型的卟啉衍生物对于某些研究领域,如:分子识别和生物模拟等具有一定的探讨价值.这里我们合成了一系列组氨酸修饰的卟啉类化合物,并对其反应条件进行了探讨.

制备方法：在N2保护下,将600 mg(1. 07 mmol) 4-[2-叔丁氧羰基(咪唑-2-N-对甲苯磺酰基)组氨酰氧基乙氧基]苯甲醛(2)、19 mg(0. 18 mmol)苯甲醛和84 mg(1. 25 mmol)吡咯加入到70 mL干燥的二氯甲烷中,室温搅拌10 min后,加入216 mg(0.72 mmol)对甲苯磺酸.室温搅拌12 h后,加入162 mg(0. 72 mmol)二氯二氰基苯在N2保护下,将600 mg(1. 07 mmol) 4-[2-叔丁氧羰基(咪唑-2-N-对甲苯磺酰基)组氨酰氧基乙氧基]苯甲醛(2)、19 mg(0. 18 mmol)苯甲醛和84 mg(1. 25 mmol)吡咯加入到70 mL干燥的二氯甲烷中,室温搅拌10 min后,加入216 mg(0.72 mmol)对甲苯磺酸.室温搅拌12 h后,加入162 mg(0. 72 mmol)二氯二氰基苯醌( DDQ)继续搅拌2 h. TLC检测反应完毕后,反应液用饱和NaHCO,溶液洗涤3次,有机层用无水MgSO,干燥过夜.次日,减压蒸去溶剂,用硅胶柱层析分离纯化(洗脱剂:二氯甲烷:丙酮=20:1 ~4:1),分别得到化合物a~e.5,10,15-三苯基 -20-[对2-叔丁氧羰基(咪唑-2_N-对甲苯磺酰基)组氨酰氧基乙氧基]苯基卟啉(a):0.6 mg,收率1.8 %;5,15-二苯基-10 ,20-二[对-2-叔丁氧羰基(咪唑-2-N-对甲苯磺酰基)组氨酰氧基乙氧基]苯基卟啉(b):0.9 mg,收率1.9 %;5,10-二苯基-15,20-二[对-2-叔丁氧羰基(咪唑-2-N-对甲苯磺酰基)组氨酰氧基乙氧基]苯基卟啉(c):1.85 mg,收率3.9 % ;5-苯基-10,15 ,20-三[对-2-叔丁氧羰基(眯唑-2-N-对甲苯磺酰基)组氨酰氧基乙氧基]苯基卟啉(d):2.83 mg,收率4.6 %;5,10,15 ,20-_四4-[对-2-叔丁氧羰基(咪唑_2~N~对甲苯磺酰基)组氨酰氧基乙氧基]苯基卟啉(e):3.1 mg, 收率4.1 %.化合物a~e的'HNMR、

产品：

硅胶负载酞菁铁

酞菁改性聚二乙烯基二茂铁

海泡石负载金属酞菁催化剂

ZnO NWs/SiO2复合负载四羧基酞菁铁(Fe(Ⅲ)-taPc)

酞菁改性聚苯乙炔高分子

羧基酞菁铁联聚甲基苯基硅烷(Fe-taPc-PMPS)

四硝基酞菁铁改性聚氨酯薄膜

四硝基酞菁铁(FePC-NO2)

四羧基酞菁铁(tcFePc)接枝氨基化SBA-15催化剂

酞菁锌-单壁碳纳米管复合物

酞菁锌掺杂二氧化硅凝胶

酞菁锌-阿霉素/LDHs复合纳米材料

酞菁锌/氢化非晶硅复合薄膜

酞菁锌/TiO2纳米棒复合材料

酞菁锌 -血清白蛋白复合物

羧酸香豆素锌酞菁

羧酸类锌酞菁光敏剂

四乙酰哌嗪苯氧基酞菁锌-蛋白质复合物

卟啉脂质体衍生物定制合成

四对（4-羟基偶氮苯基）苯基卟啉

四对（2-羟基偶氮苯基）苯基卟啉

四氨基苯基卟啉

四苯基锌卟啉ZnTPP

5-[对-(4-溴丙氧基)]苯基-10,15,20-三苯基卟啉(BrPTPP)

三氟甲基的卟啉

单羟基四苯基卟啉

单羧基四苯基卟啉TPPCOOH

PCL-PEG-四苯基卟啉，PCL-PEG-TPP

meso-四(1-萘)金属卟啉

2-硝基咪唑卟啉衍生物

八苄硫基四氮杂卟啉金属配合物

八正丁硫基四氮杂卟啉锌配合物

镍卟啉配合物[Ni(bpy)(t-BuOPTPP)]

单氨基卟啉偶连NHS-DOTA

5,10,15,20-四苯基卟啉铟(InTPP)分子

四（N,N-二苯基对氨基）苯基卟啉（TDPAPPH2）

新型尾式5-（2-（α-咪唑基间甲基苯甲酰胺基）苯基）-10,15,20-三苯基卟啉（H2TPP-Bz Im）

小编：axc