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摘要:铊是一种伴生元素,通常存在于铅、锌、铁、铜等金属的硫化矿中。铊及其化合物有毒,铊的无机盐化合物较铅、汞、镉、锑等重金属的无机盐化合物毒性更大。钢铁行业是涉铊行业之一,分析了钢铁行业含铊废水的来源、铊污染现状,梳理了含铊废水治理要求及治理技术,同时总结了钢铁行业铊排放控制存在的问题,从加强源头防控、加强钢铁行业废水排放环节监控、强化含铊废物监管力度等3个方面提出了钢铁行业含铊废水污染防治对策建议。
1 钢铁行业含铊废水来源及特征
2 钢铁行业铊污染现状
表1 钢铁企业废水铊含量浓度
μg/L
企业 | 废水排放口 | 铊污染物浓度 |
企业1 | 烧结一车间脱硫废水 | 1106 |
烧结一车间石膏压滤废水 | 1050~1263 | |
烧结二车间脱硫废水 | 1705~2894 | |
烧结二车间石膏压滤废水 | 1637~1739 | |
高炉冲渣水 | 0.03~0.06 | |
炼钢转炉OG系统除尘浊环水 | 0.09~2.16 | |
炼钢连铸浊环水 | 0.09 | |
企业2 | 烧结车间脱硫废水 | 552~1106 |
烧结车间石膏压滤废水 | 1050~1739 | |
炼钢转炉OG系统除尘废水 | 0.09~2.06 | |
企业3 | 烧结车间石膏压滤废水 | 8410 |
烧结车间石膏压滤废水预处理后 | 1660 | |
热轧废水 | 0.78 | |
企业4 | 烧结车间脱硫废水 | 1360 |
企业5 | 烧结车间石膏压滤废水 | 1840 |
企业6 | 烧结车间脱硫废水 | 200 |
企业7 | 烧结车间脱硫废水 | 4000 |
3 钢铁行业含铊废水治理要求
表2 我国环境标准和排放标准中总铊限值
序号 | 标准名称 | 标准限值 |
1 | 《地表水环境质量标准》 (GB 3838—2002) | 0.1μg/L(集中式生活饮用水地表水源地特定项目标准限值) |
2 | 《生活饮用水卫生标准》 (GB 5749—2006) | 0.1μg/L |
3 | 《地下水质量标准》 (GB/T 14848—2017) | ≤0.1μg/L(I类、II类、III类);≤1μg/L(IV类);>1μg/L(V类); |
4 | 《钢铁工业水污染物排放标准》 (GB 13456—2012)修改单 | 钢铁联合企业0.05 mg/L 烧结(球团)工序0.05(0.006a)mg/L 间接排放0.05(0.006a)mg/L |
注:a —《钢铁工业水污染物排放标准》(GB 13456—2012)修改单中0.006 mg/L适用于仅有烧结(球团)工序的钢铁非联合企业。
表3 各省铊污染物控制标准
μg/L
序号 | 地区 | 标准名称 | 标准限值 | 排放监控位置 | |
1 | 湖南 | 《工业废水铊污染物排放标准》 (DB 43/968—2014) | 5 | 总排放口 | |
2 | 广东 | 《工业废水铊污染物排放标准》 (DB 44/1989—2017) | 现有企业 | 5 | 车间或生产设施排放口;总排放口 |
新建企业 | 2 | ||||
3 | 江苏 | 《钢铁工业废水中铊污染物排放标准》 (DB 32/3431—2018) | 2 | 车间或生产设施废水排放口 | |
4 | 江西 | 《工业废水铊污染物排放标准》 (DB 36/1149—2019) | 5 | 车间或生产设施排放口;总排放口 |
4 钢铁行业铊污染治理技术
表4 钢铁行业含铊废水处理工程实例
企业编号 | 脱硫工艺 | 处理技术 | 进水浓度/(μg·L-1) | 出水浓度/(μg·L-1) | 废水处理量/(t· d-1) | 改造增加的运行成本/万元 |
企业1 | 石灰石法 | 硫化沉淀+氧化+吸附 | 80~200 | ≤5 | 150 | 16 |
企业2 | 石灰石法 | 硫化沉淀+氧化+吸附 | 800~4000 | ≤5 | 200 | 18 |
企业3 | 氧化镁法 | 絮凝沉淀+氧化+铁碳吸附+纳米过滤 | 1360 | ≤2 | 400 | 160 |
企业4 | 氧化镁法 | 硫化沉淀+絮凝沉淀 | 500~2800 | ≤2 | 1200 | 32 |
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